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，卷:16(1)DOI: 10.37532/0974-7524.2019.16(1).132

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电喷雾电离解吸与液相色谱相结合

*通信:

约翰·杰夫·哈迪
化学科学系
纽约城市大学
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摘要

流体色谱法/质量光谱法建立了以解吸电喷雾电离(DESI)为灵活界面的液相色谱/质谱(LC/MS)策略，该策略允许较宽的洗脱流速率范围，通过可接受的DESI在线衍生化，并进一步与电化学混合。LC/MS是一种将LC的实际划分能力与MS[1]的大规模调查力结合起来的科学方法。由于LC/MS在共混物研究方面的能力无可比拟，因此LC/MS的意义不容夸大，并通过不同的电离技术，如物质电离(CI)、热喷雾电离(TSP)、环境压力因子化合物电离(APCI)和压倒性电喷雾电离(ESI)[2]，承认了LC与MS的耦合。

液体色谱法耦合解吸电喷雾电离

A流体色谱法/质量光谱法建立了以解吸电喷雾电离(DESI)为灵活界面的(LC/MS)策略，该策略允许较宽的洗脱流速率范围，通过接受DESI在线衍生化，并进一步与电化学混合。LC/MS是一种将LC的实际划分能力与MS的大规模调查力结合起来的科学方法[1］．由于LC/MS在共混研究方面的能力无可比拟，因此LC/MS的意义很难被夸大，并通过不同的电离技术，如物质电离(CI)、热喷雾电离(TSP)、环境压力因子复合电离(APCI)和压倒性的电喷雾电离(ESI)，承认了LC与MS的耦合[2］．质谱分析是质谱分析领域的一个新的飞跃，例如，解吸电喷雾电离(DESI)和连续直接检测(DART)，它提供了分析物的直接电离，几乎没有示例计划。最近，LC与DART- ms的耦合已经被考虑在内，这表明DART与含有磷酸盐摇篮的洗脱液在高洗脱流速率下是可行的。尽管如此，使用DESI的LC与MS的混合直到这一点还没有得到承认，鉴于传统的DESI管理表面上强示例的检查。在我们的实验室中，DESI已经被邀请来协调一致流流体实例的调查。流体实例DESI可用于电离范围广泛的原子，从小的自然粒子到大质量的蛋白质。与ESI相比，流体样例DESI可以直接用于研究含盐的测试安排，并且不需要在电离前的样例中掺杂“补充”溶剂/酸。

例如，尿液测试或电解排列(来自电化学电池)可以直接被DESI电离。因此，利用DESI研究LC/MS界面是一种很自然的方法。在本研究中，我们有趣地利用流体实例DESI有效地合并了LC和MS。DESI似乎能承受较宽范围的洗脱流速[3.］．接受性DESI，其中挑选的物质试剂掺有可溶解的DESI淋浴，适用于这种LC/DESI- ms技术，用于特定的衍生化。此外，我们还在LC和DESI-MS之间建立了一个电化学电池，以构建统一的LC/EC/DESI-MS框架，允许分离的分析物在MS定位之前额外经历氧化还原反应。与的结合电化学扩展LC/DESI-MS应用，例如，快速底层澄清含二硫化物肽从酶的概述，显示在这项工作。乐动体育在线的模型LC/DESI-MS装置允许直接对洗脱液进行DESI-MS检测，具有高流速而不分离。如图所示，由三种突触化合物(每3mg mL-1)组成的10ml混合物，去甲肾上腺素(NE)，去甲肾上腺素(NM)，和多巴胺(DA)，首先通过LC分区，使用等分洗脱，便携式阶段为50 mM流体甲酸铵(pH 3.0随甲酸腐蚀而变化)，通过紫外定位仪(识别频率设置为266 nm)，随后依赖于DESI电离。从色谱图中可以看到三个峰，分别与NE、NM和DA有关。在测试中，UV标识符和DESI粒子源之间的关联是一块组合的窄二氧化硅(即0.1毫米)[4，5］．由于使用了1.8 mL min-1的大洗脱液流速度，从narrow电源中产生的稳定流体射流被输送出去。奇怪的是，利用DESI电离苍蝇的例子是有利的，通过协调带电滴柱从DESI溅射到与流的接口。在我们的速录中已经注意到一个相对的奇迹能源研究。得到的三种分离NE、NM和DA的DESI-MS质谱分别在m/z 170、184和154处清楚地显示了质子化粒子。这些xic与UV色谱吻合良好，由于使用了高洗脱流速率，UV和DESI-MS定位之间有不到3秒的延迟。这些结果表明，DESI是一种可行的LC/MS接口，即使在高流速下，也适合使用普通的逻辑分离切片而不分离或适合制备色谱的需要。注意，在本次检查中，不含天然可溶物的流体洗脱液被DESI直接电离[6］．与过去的LC/APCI-MS浓缩液不同，该浓缩液应通过柱后选项Tee将乙腈添加到洗脱液中以实现有效电离。我们进一步尝试了低洗脱流速率为DESI接口。当使用ASI柔性分配器将流速率降低到4.5 mL min时，同样获得了突触的高符号幂的DESI-MS谱。在这种情况下，进入DESI颗粒源的每种分析物化合物的总和为75 ng，表明对DESI电离有很大的影响。随后，人们可以看到DESI接口允许LC/MS耦合的宽范围流速率。对比了DESI与传统ESI接口在LC/MS中的应用多巴胺例如。

LC/EC/DESI-MS耦合在蛋白质组学中具有独特的应用，如含二硫化合物的快速初解释肽采用在线电化学还原的方法。一般来说，二硫键的存在扩大了ms对蛋白质/肽结构澄清的复杂性。这样一来，二硫键的断裂通常是基本的，因为分离减少的蛋白质/肽颗粒比分离无缺陷的伙伴可以提供更基本的启启性颗粒[7，8］．

参考文献

1. M. A.鲍德温和F. W.麦克拉弗蒂。液相色谱检测质量光谱法直接将液体溶液引入化学电离质谱仪。组织质谱。1973;7:1111。
2. Z.塔卡茨，J. M.怀斯曼，B.戈洛根，R. G.库克。质量光谱法环境条件下解吸电喷雾电离取样。科学。2004;306:471。
3. r·b·科迪，j·a·拉米和h·d·德斯特。直接实时分析(DART)质谱分析。《肛肠化学》2005;
4. W.埃伯赫尔，W.布赫伯格，R.赫特森斯和C. W.克兰普弗尔。高性能液体的耦合研究色谱法指导实时质谱分析。《肛肠化学》2010;82:5792。
5. 苗志，陈海辉，陈建明。Soc。我们能从环境电离技术中学到什么?质谱。2009;20:10;
6. 张颖，陈宏。萃取电喷雾电离质量光谱法用于铀酰的敏感检测物种天然水样。质谱学报。2010;29(3):329。
7. 李俊，杜德华，陈宏。通过解吸电喷雾电离质量直接取样研究溶液中的蛋白质构象光谱法分析的化学2009;81:9716。
8. 陈赫，I.科特-罗德里格斯，G. R.库克。分析质谱的环境电离技术的最新进展。化学。Commun 2006:597。