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平衡的一般性质2 A¢Aˆ™f (O) - f (H)与电解系统有关

*通信:

塔多兹•卡维基和约普·米? owskiCHASP,分析化学、克拉科夫大学技术,Warszawska,波兰,电话:+ 48126282035;电子邮件:michalot@o2.pl

文摘

电解系统的基本性质,参与2 aaˆ™线性组合(O) - f (H)的元素平衡:f (H) H和O f (O),提出了广义的方法电解系统(门)。平衡2 aaˆ™(O) - f (H)是:(A)线性依赖于电荷平衡(慢性乙肝)和其他元素和/或核心平衡f (Yj) (Yj≠H、O) non-redox相关系统,或(b)线性无关这些余额,当相关的氧化还原系统。这种依赖性/独立性属性2 aaˆ™(O) - f (H)是通用标准区分non-redox和氧化还原系统,任何程度的复杂性。它清楚地解释了为什么余额:f (H)和f (O然后2 aaˆ™f (O) - f (H)没有制定non-redox系统。对于氧化还原系统,2节aaˆ™(O) - f (H)是主要的形式的广义电子平衡(创业板),根据制定的方法II创业板和视为基本/不可或缺的方程需要解决电解氧化还原系统根据盖茨/创业板的原则。这些一般性质证明了在相关的例子和扩展到其他系统上。本文提供了简单的规律,使检查依赖/氧化还原系统的独立性标准,制定创业板。

关键字

氧化还原和non-redox电解系统;线性组合

介绍

任何电解系统是一种热力学系统,认为宏观的宇宙的一部分选择观察和实验(1]。建模的目的,我们假定一个封闭系统,从环境中分离的透热辐射的墙壁,防止系统及其环境之间的物质交换,但允许之间的热量交换。温度变化发生在系统外或吸热转换的结果可能会影响平衡常数的值,因此,该系统必须保持在等温条件下,保证透热辐射的墙壁在准静态过程。

电解系统的热力学/法律基本原则的体现。为了平衡一个特定的电解系统,我们使用两个物理守恒定律,即:法律电荷守恒和法律特定元素守恒/核心。法律表达了电荷守恒的电荷平衡(慢性乙肝)。的法律元素/核心保护相互关连的特定元素/核心形成一个系统和组件物种形成系统的平衡:f (H)日元= H, Y2 = O (O)和f (Yk) Yk≠H O,即。,k=3,…, K. A core is a cluster of different atoms with definedchemical formula, structure and external charge that is unchanged in the system considered [2];例如C₂O₄²和有限公司₃²系统中不同核、non-transformable呈现在例3.1中,但可变形的(C₂O₄²→公司₃²3.2)在systempresented例子。

电荷和元素平衡都是相互关联的,但这种相互关系的影响以不同的方式寻找non-redox和氧化还原系统;区别在于线性相关或独立的2 ?f (O) - f (H)from ChB and f (Yk) for k=3,…, K. Obviously, such independency or dependency regularities occur also between the balances when expressed in terms of molar concentrations [mol/L] and denoted, per analogism, as CHB, 2?F (O)–F (H) and F (Yk) (k=3,…, K).

平衡2 ?f (O) - f (H)我s then a keystone differentiating between non-redox and redox electrolytic systems, of any degree of complexity [2- - - - - -4]。当有关氧化还原系统,2 ?f (O) - f (H)我s the primary form of the Generalized Electron Balance (GEB), 2?f (O)–f (H)=pr-GEB, formulated according to Approach II to GEB within the Generalized Approach to Electrolytic Systems (GATES), introduced/formulated (1992) by Michalowski [3]。创业板与盖茨放在上下文;结果软件表示,盖茨/创业板[2- - - - - -25]。

创业板被认为是法律物质的保护,法律自然和盖茨/创业板是最好的热力学方法氧化还原系统。创业板是由Michalowski发现,制定在完全成熟的形式:首先是我(1992)的方法(26- - - - - -35)然后II(2006)的方法(2- - - - - -25,36- - - - - -48创业板)。应该着重强调,这两种方法是等效的,从一个正式的观点。

∴方法II创业板↔方法我创业板

的方法我创业板,氧化数的知识是必需的,而在氧化数的方法II创业板知识不需要。氧化和减少组件和物种在氧化还原系统中没有显式地指定/表示;换句话说,这种必要性并不存在。这是一个重要的优势的方法II创业板,特别是在关系复杂的化合物和复杂物种解散后形成在电解系统中,这些化合物的混合物在一个适当的选择溶剂,例如水。

任何先验知识元素的氧化数形成的氧化还原系统和组件物种因此静态或动态氧化还原系统的形成不是必需的。适当的f的线性组合₁₂= 2 ?f(O)–f (H) with charge balance f0=ChB and other elemental and/or core balances fk=f (Yk) (k=3,…, K) expressed in terms of numbers of particular units: N0j for components forming a system and Ni for物种形成的系统;它给单位non-redox系统0 = 0。氧化还原体系,适当的线性组合₁₂= 2 ?f(O)–f (H) with f0=ChB and other elemental and/or core balances fk=f (Yk) (k=3,…, K) gives the simplest/shortest form of GEB.

在进一步讨论,我们指的是化合物,与定义的化学成分,形成的元素的原子/核不受放射性(α,β,β+)转换/衰变。具体的化合物被用作电解系统的组件。这些组件混合后,定义的混合物物种就形成了。

我们写相应的平衡在一个紧凑的、统一的形式。为了这个目的,我们首先使用以下符号:为物种随着水合物在水(W = H₂O)媒体,或S-solvent媒体(19- - - - - -23子= 0),±1,±2,…是一个电荷,表示元电荷的单位,e = F / NA (F =法拉第常数,NA =阿伏伽德罗常数);倪=(≥0)是指数量的H₂O分子连接到在水介质;n_iAS≥0 (s = 1,…, s)意味着数量的分子上S-solvent媒体;

•的用不同数量的H₂O分子参与,例如H^{+ 1}H₃O^{+ 1}H₉O₄^{+ 1};H₄IO₆¹,输入输出₄¹;H₂薄₃¹B(哦)₄¹;氧化铝₂¹Al (OH)₄¹也被认为是等价,即。,as the same species, in this medium. Naturally, free water particles and water bound in hydrates, are included in the balances for f (H) and f (O);

•各种不同组件形成系统的虚数,N0j-number分子j类的一个组成部分;-向量的分量;

•我数不同的物种形成的系统;N_我数量的物种i类:向量的物种;N₁数量的免费W = H₂O分子;N₂H的数量^{+ 1}n2W离子;N₃数量的哦¹n ?₃W离子;

固有的一般规律,适当的选择因子的线性组合表示。“适当的”一词用于此目的的。这里的第一个目的是演示一个线性平衡non-redox相关系统之间的关系。

第二个目标是实现最简单的/有目的的形式的创业板相关方程的基础上一个氧化还原系统。这里的主要目标是展示,没有结合有关氧化还原系统的线性方程组简化为身份;这也是为了展示之间的等效方法I和II创业板。的方法我可以认为创业板“纸牌游戏”(图1),electron-active元素“玩家”,electron-non-active元素“粉丝”和电子“钱”(38]。

创业板获得根据方法我不涉及物种只有由electron-non-active组成元素(“粉丝”)。身份归结为取消后的方程获得的所有组件制定的一个线性组合2 ?f (O) - f (H)与输出方程与“fan-elements”或“fan-cores”有关。在2 ?f(O)–f (H), all components involved with water molecules are cancelled, i.e. those involved with water as components (e.g. N₀₆在示例3.1),物种(N₁)和水合物(ni)各自的物种。

通用符号和线性组合

慢性乙肝的常见形式即。,a0i=zi, related to the物种在水(W = H₂O)媒体,或物种在媒体S-solvent值。因此,组件组成一个系统;的物种进入系统。摩尔浓度物种等于对于静态系统(V₀),或一个动态D + T系统。

倪=几乎unknown-even此类值[40]水媒体和取决于离子强度(我mol / L)的解决方案。元素/核心平衡:f (H)、f (O)和f (Y_k)(k = 3,…, k)写如下:

,安琪和bkj k元素的原子的数字i /核心物种和j组件,分别地。那么平衡

(2)

是制定。线性组合,

是K平衡的总和:f₀f₁₂f₃f、…_K。在这些余额,条款涉及水,即。N₁N_{0 j}(j与H₂随着组件)和n O_我= n_信息战不涉及。为方便线性组合(避免可能的/简单的错误),我们可以应用等价关系:

与负面元素氧化数,或

用积极的氧化数为元素。

所有下面的平衡考虑提出了明确,推理的有效性检查和接受它毫无保留。本文以情节相关的动态系统,在体积V (mL)的T被认为是这种系统的参数,根据迭代计算过程中使用,实现计算机程序,例如MATLAB (3]。

方法

Non-redox系统

示例1:V₀毫升的混合后解N₀₁分子H₂C₂O₄? 2 h₂O, N₀₂分子NaHCO₃N₀₃Na的分子₂有限公司₃N₀₄CH分子₃COONa N_05年分子的盐酸和N₀₆分子H₂o .解决方案包含以下种类:H₂O (N₁),H^{+ 1}(N₂n₂),哦¹(N₃n₃),H₂C₂O₄(N₄n₄),HC_{2 o4¹(N5n5),C2O4²(N6n6),H2有限公司3(N7n7),HCO3¹(N8n8)有限公司3²(N9n9),Na + 1 (N10n10),醋酸(N后11n11),CH3COO-1 (N12n12),Cl-1 (N13n13)。慢性乙肝(4)方程,方程(5 - 8)和核心元素在封闭系统(方程9 - 11)余额如下:}

f₀=慢性乙肝

N₂- n₃- n₅2 n₆- n₈2 n₉+ N₁₀- n₁₂- n₁₃= 0 (4)

f₁= f (H)

2 n₁+ N₂(1 + 2 n₂)+ N₃(1 + 2 n₃)+ N₄(2 + 2 n₄)+ N₅(1 + 2 n₅)+ 2 n₆n₆+ N₇(2 + 2 n₇)+ N₈(1 + 2 n₈)+ 2 n₉n₉n + 2₁₀n₁₀+ N₁₁(4 + 2 n₁₁)+ N₁₂(3 + 2 n₁₂)+ 2 n₁₃n₁₃n = 6₀₁+ N₀₂n + 3₀₄+ N_05年n + 2₀₆(5)

f₂= f (O)

N₁+ N₂n₂+ N₃(1 + n₃)+ N₄(4 + n₄)+ N₅(4 + n₅)+ N₆(4 + n₆)+ N₇(3 + n₇)+ N₈(3 + n₈)+ N₉(3 + n₉)+ N₁₀n₁₀+ N₁₁(2 + n₁₁)+ N₁₂(2 + n₁₂)+ N₁₃n₁₃= 6 n01 + 3 n₀₂n + 3₀₃n + 2₀₄+ N₀₆(6)

- f₃= - f (Na)

N₀₂n + 2₀₃+ N₀₄= N₁₀(7)

f₄= f (Cl)

N₁₃= N_05年(8)

- f₅= - f (C₂O₄)

N₀₁= N₄+ N₅+ N₆(9)

- f₆= - f(有限公司₃)

N₀₂+ N₀₃= N₇+ N₈+ N₉(10)

f7 = - f (C2H3O2)

N₀₄= N₁₁+ N₁₂(11)

从方程4,我们获得的线性组合:

f₁₂= 2·f (O) - f (H)

- N₂+ N₃+ 6 n₄+ 7 n₅+ 8 n6 + 4 n7 + 5 n8 + 6 n9 + N₁₃= 6 n01 + 5 n₀₂+ 6 n₀₃+ N₀₄- n_05年(12)

2·f (O) - f (H) + ChB-f (Na) + f (Cl) 6·f (C₂O₄)- 4·f(有限公司₃)- 0·f (C2H3O2) = 0 (13)

0 = 0 (13)

即。,Equation 13 can be considered as identity, 0=0 (relation 13a), i.e., all numbers, related to components and species, on the left and right sides of the linear combination (13) are cancelled; it can be rewritten as follows:

(+ 1)·f (H) + (2)·f (O) + (+ 1)·f (Na) + (1) ?f (Cl) + 2 * (+ 3) * f (C₂O₄)+ 1·(+ 4)·f(有限公司₃)+ 2·(0)·f (C2H3O2)慢性乙肝= 0 (14)

从方程14我们看到相应的平衡乘数中元素的氧化数基本平衡,或元素的氧化数(在圆括号)≠H、O,乘以≠H原子的数量,这些元素在相应的内核。

应该注意到氧化醋酸(后的C = C2H4O2 = C2 (H₂O) 2)和CH3COO-1等于零(0);2 x + 3 ? (+ 1) + 2 ? (2) = 1 ?x = 0;然后核心平衡f (C2H3O2)不进入平衡的线性组合。

在C元素碳平衡,也就是说,

F (C) = 2 ?f (C₂O₄)+ f(有限公司₃)+ 2 ?f(C2H3O)2 n₄n + 2₅n + 2₆+ N₇+ N₈+ N₉n + 2₁₁n + 2₁₂= 2 n01 + N₀₂+ N₀₃n + 2₀₄(15)

我们有物种不同氧化程度的C: + 3、+ 4和0。然后2·f (O)的线性组合- f (H) + ChB-f (Na) + (Cl)和f (C)不给身份,0 = 0。注意,草酸,碳酸盐和醋酸物种并不是相互可变形的在这个(non-redox)系统的平衡,然后f (C₂O₄),f(有限公司₃)和f (C2H3O)可以单独提出(方程9 - 11)。

应用关系时:从方程7 - 11有余额用摩尔浓度来表示:

(Na + 1) = C0₂+ 2 c0₃+ C0₄;[Cl-1] = C05;[H₂C₂O₄]+ [HC_{2 o4¹]+ [C2O4²]= C01}

[H₂有限公司₃]+ [HCO₃¹]+[有限公司₃²]= C0₂+ C0₃;(醋酸)后+ [CH3COO-1] = C0₄

参与单位的关系

(+ 1)·F (H) + (2)·F (O) + (+ 1)·F (Na) + (1) ?F (Cl) + 2 * (+ 3) * F (C₂O₄)+ 1·(+ 4)·F(有限公司₃)+ 2·0·F (C2H3O)慢性乙肝= 0 (16)

从我们获得的身份(13),

2·f (O) - f (H) = f (Na) - f (Cl) + 6·f (C₂O₄)+ 4·f(有限公司₃)+ 0·f (C2H3O)慢性乙肝(17)

即。,2·f (O)–f (H) is the linear combination of ChB and elemental and core balances for elements/cores ≠ H, O. Analogously, from the identity (16) we have

2·F (O) - F (H) = F (Na) - F (Cl) + 6·F (C₂O₄)+ 4·F(有限公司₃)慢性乙肝(18)

示例2:在complexonometric (EDTA)滴定锌[19],滴定剂D由N₀₁分子ZnSO₄h·7₂O, N₀₂分子NHM₃N₀₃分子NH4Cl, N₀₄分子NaH2In = C_20.H₁₂N₃O₇系统网络体系结构(SNa), N_05年分子H₂O和滴定剂T由N₀₆乙二胺四乙酸分子= Na2H2L·2 h₂O = C₁₀H14N₂O₈钠·2 h₂O, N_07年分子H₂啊,在定义的滴定(V毫升T添加)。系统的问题,以下物种形成:

H₂O (N₁),H^{+ 1}(N₂n₂),哦¹(N₃n₃),HSO汽车贸易公司₄¹(N₄n₄),所以₄²(N₅n₅),Cl-1 (N₆n₆),Na + 1 (N₇n₇)、NH4 + 1 (n₈N₈),NHM₃(n₉N₉)、锌+ 2 (N₁₀n₁₀),ZnOH^{+ 1}(N₁₁n₁₁复杂),可溶性锌(哦)₂(N₁₂n₁₂)、锌(OH) 3 - 1 (N₁₃n₁₃)、锌(哦)₄²(N₁₄n₁₄),ZnNHM₃+ 2 (N₁₅n₁₅)、锌(NHM₃)2 + 2 (N₁₆n₁₆)、锌(NHM₃)3 + 2 (N₁₇n₁₇)、锌(NHM₃)4 + 2 (N₁₈n₁₈),ZnCl + 1 (N₁₉n₁₉);ZnSO₄(N_20.n_20.),C_20.H13N₃O₇年代(N₂₁n₂₁),C_20.H₁₂N₃O₇s - 1 (N₂₂n₂₂),C_20.H11N₃O₇年代²(N₂₃n₂₃),C_20.H₁₀N₃O₇s 3 (N₂₄n₂₄),C_20.H₁₀N₃O₇SZn-1 (N₂₅n₂₅),(C_20.H₁₀N₃O₇2 zn-4 (N₂₆n₂₆),C₁₀H18N₂O₈+ 2 (H6L + 2) (N₂₇n₂₇),C₁₀H17N₂O₈+ 1 (H5L + 1) (N₂₈n₂₈),C₁₀H16N₂O₈(H4L) (N_29日n_29日),C₁₀H15N₂O₈1 (H3L-1) (N_30.n_30.),C₁₀H14N₂O₈2 - (H2L-2) (N_31日n_31日),C₁₀H13N₂O₈3 (HL-3) (N₃₂n₃₂),C₁₀H₁₂N₂O₈⁴(4)(N₃₃n₃₃),C₁₀H13N₂O₈Zn-1 (ZnHL-1) (N₃₄N₃₄),C₁₀H₁₂N₂O₈Zn-2 (ZnL-2) (N₃₅n₃₅),C₁₀H13N2O9Zn-3 (ZnOHL-3) (N₃₆n₃6)。

这些物种被安排在以下余额:

f0 =慢性乙肝

N₂- n₃- n₄2 n₅- n₆+ N₇+ N₈n + 2₁₀+ N₁₁- n₁₃2 n₁₄n + 2₁₅n + 2₁₆n + 2₁₇+ 2 n18 + N₁₉- n₂₂2 n₂₃3 n₂₄- n₂₅4 n₂₆n + 2₂₇+ N₂₈- n_30.2 n_31日3 n₃₂4 n₃₃- n₃₄2 n₃₅3 n₃₆= 0 (19)

f₁= f (H)

2 n₁+ N₂(1 + 2 n₂)+ N₃(1 + 2 n₃)+ N₄(1 + 2 n₄)+ 2 n₅n₅n + 2₆n₆+ 2 n7n7 + N₈(4 + 2 n₈)+ N₉(3 + 2 n9) + 2 n₁₀n₁₀+ N₁₁(1 + 2 n₁₁)+ N₁₂(2 + 2 n₁₂)+ N₁₃(3 + 2 n₁₃)+ N₁₄(4 + 2 n₁₄)+ N₁₅(3 + 2 n₁₅)+ N₁₆(6 + 2 n₁₆)+ N₁₇(9 + 2 n₁₇)+ N₁₈(12 + 2 n18) + 2 n₁₉n19 n + 2_20.n_20.+ N₂₁(13 + 2 n₂₁)+ N₂₂(12 + 2 n₂₂)+ N₂₃(11 + 2 n₂₃)+ N₂₄(10 + 2 n₂₄)+ N₂₅(10 + 2 n₂₅)+ N₂₆(20 + 2 n₂₆)+ N₂₇(18 + 2 n₂₇)+ N₂₈(17 + 2 n₂₈)+ N_29日(16 + 2 n_29日)+ N_30.(15 + 2 n_30.)+ N_31日(14 + 2 n_31日)+ N₃₂(13 + 2 n₃₂)+ N₃₃(12 + 2 n₃₃)+ N₃₄(13 + 2 n₃₄)+ N₃₅(12 + 2 n₃₅)+ N₃₆(13 + 2 n₃6)= 14 n01 + 3 n₀₂+ 4 n₀₃+ 12 n₀₄n + 2_05年+ 18 n₀₆n + 2_07年

f₂= f (O)

N₁+ N₂n₂+ N₃(1 + n₃)+ N₄(4 + n₄)+ N₅(4 + n₅)+ N6n6 + N7n7 + N8n8 + N9n9 + N₁₀n₁₀+ N₁₁(1 + n₁₁)+ N₁₂(2 + n₁₂)+ N₁₃(3 + n₁₃)+ N₁₄(4 + n₁₄)+ n₁₅n₁₅+ N₁₆n₁₆+ N₁₇n₁₇+ N18n18 + N₁₉n19 + N_20.(4 + n_20.)+ N₂₁(7 + n₂₁)+ N₂₂(7 + n₂₂)+ N₂₃(7 + n₂₃)+ N₂₄(7 + n₂₄)+ N₂₅(7 + n₂₅)+ N₂₆(14 + n₂₆)+ N₂₇(8 + n₂₇)+ N₂₈(8 + n₂₈)+ N_29日(8 + n_29日)+ N_30.(8 + n_30.)+ N_31日(8 + n_31日)+ N₃₂(8 + n₃₂)+ N₃₃(8 + n₃₃)+ N₃₄(8 + N₃₄)+ N₃₅(8 + n₃₅)+ N₃₆(9 + n₃6)= 11 n01 + 7 n₀₄+ N_05年+ 10 n₀₆+ N_07年

f₁₂= 2·f (O) - f (H)

- n₂+ N₃+ 7 n₄+ 8 n₅4 n8-3n9 + N₁₁n + 2₁₂n + 3₁₃+ 4 n₁₄3 n₁₅6 n₁₆9 n₁₇-12年n18 + 8 n_20.+ N₂₁n + 2₂₂n + 3₂₃+ 4 n₂₄+ 4 n₂₅+ 8 n₂₆2 n₂₇- n_31日+ N_30.n + 2_31日n + 3₃₂+ 4 n₃₃n + 3₃₄+ 4 n₃₅+ 5 n₃₆= 8 n01-3n₀₂4 n₀₃n + 2₀₄n + 2₀₆(20)

f₃= f (Cl)

N₆+ N₂₁= N₀₃(21)

- f₄= - f (Na)

N₀₄n + 2₀₆= N₇(22)

- f₅= - f(所以₄)

N₀₁= N₄+ N₅+ N_20.(23)

f₆= f (NHM₃)

N₈+ N₉+ N₁₆n + 2₁₇+ 3 n18 + 4 n₁₉= N₀₂+ N₀₃(24)

- f7 = - f(锌)

N₀₁= N₁₀+ N₁₁+ N₁₂+ N₁₃+ N₁₄+ N₁₅+ N₁₆+ N₁₇+ N₁₈+ N₁₉+ N_20.+ N₂₁+ N₂₂+ N₃₄+ N₃₅+ N₃₆(25)

f8 = f (C_20.H₁₂N₃O₇S)

N₂₁+ N₂₂+ N₂₃+ N₂₄+ N₂₅n + 2₂₆= N₀₄(26)

f9 = f (C₁₀H₁₂N₂O₈)

N₂₇+ N₂₈+ N_29日+ N_30.+ N_31日+ N₃₂+ N₃₃+ N₃₄+ N₃₅+ N₃₆= N₀₆(27)

然后,轮流

2·f (O) - f (H) +慢性乙肝+ f (Cl) - f (Na) 6·f (₄)+ 3·f (NHM₃)2·f(锌)- f (C_20.H₁₀N₃O₇S) - 0·f (C₁₀H₁₂N₂O₈)= 0 (28)

(+ 1)?f(H)+(–2)·f (O)+(–1)·f (Cl)+(+1)·f (Na)+(+6)·f (SO₄)+ (3)·f (NHM₃)+ (+ 2)·f(锌)+ (+ 1)·f (C_20.H₁₀N₃O₇S) + 0·f (C₁₀H₁₂N₂O₈)慢性乙肝= 0 (29)

因为组件和相关条款物种左边的方程28日和29日取消,它遵循的关系:28然后29表达身份,0 = 0,证明了平衡之间的线性关系,即。方程29是线性依赖于其他平衡系统:

2·f (O) - f (H) = f - f (Cl) + (Na) + 6·f₄)3·f (NHM₃)+ 2·f(锌)+ f (C_20.H₁₀N₃O₇(30)

从方程29我们看到方程相应的简单离子的乘数等于氧化数字:+ 1 H^{+ 1}为Na、Cl-1 1 + 1 + 1。f (O)的乘数,f (₄)和f (NHM₃)等于氧化数:2 O, + 6的年代₄²和3 NHM N₃。是指H3In = C_20.H₁₃N₃O₇S = C_20.N₃S (H₂6 O)哦,我们有x - 2 + 1 = 0),也就是x = 1 C_20.N₃美国对于C₁₀N2 H4L = C₁₀H16N₂O₈= C₁₀N2 (H₂O) 8 x = 0。

方程23日,24日,26日,27日分别指定,根据不同的“核心”:₄²,NHM₃C_20.H₁₀N₃O₇s 3 C₁₀H₁₂N₂O₈⁴。注意,N进入化合物和物种在方程26、27个;年代进入化合物和物种在方程23、26个;C进入化合物和物种在方程26日27。然而,没有一个转换发生的“核”物种属于不同的核心平衡。任何non-redox系统概括,有一些数字/乘数相关方程,减少和收到的身份,0 = 0。

再次提到方程26日有关物种参与羊毛T,一个可以把元素平衡:20 n₂₃+ 20 n₂₄+ 20 n₂₅+ 20 n₂₆+ 20 n₂₇+ 40 n₂₈= 20 n₀₄(C), 3 n₂₃n + 3₂₄n + 3₂₅n + 3₂₆n + 3₂₇+ 6 n₂₈n = 3₀₄(N), N₂₃+ N₂₄+ N₂₅+ N₂₆+ N₂₇n + 2₂₈= N₀₄(S)和7 n₂₃+ 7 n₂₄+ 7 n₂₅+ 7 n₂₆+ 7 n₂₇+ 14 n₂₈n = 7₀₄(O)。所有的方程是等价方程26日,因为“核心”C_20.H₁₀N₃O₇S是不变的反应发生在滴定。类似地,物种参与EDTA(27)方程,满足关系:10 n_29日+ 10 n_31日+ 10 n₃₂+ 10 n₃₃+ 10 n₃₄+ 10 n₃₅+ 10 n₃₆+ 10 n₃₇+ 10 n₃₈+ 10 n₃₉n = 10₀₆(C)和3 n_29日n + 3_31日n + 3₃₂n + 3₃₃n + 3₃₄n + 3₃₅n + 3₃₆n + 3₃₇n + 3₃₈n + 3₃₉n = 3₀₆(N);两个方程是等价方程27。

氧化还原系统

例3.1:V₀毫升的D FeSO组成₄7 h ?₂O (N₀₁分子),H₂所以₄(N₀₃分子)和H₂O (N_05年分子)滴定与V毫升KMnO组成的T₄(N₀₆分子)和H₂O (N_08年分子)。在V₀+ V毫升D + T混合从而形成我们有以下种类:H₂O (N₁),H^{+ 1}(N₂n₂),哦¹(N₃n₃),HSO汽车贸易公司₄¹(N₄n₄),所以₄²(N₅n₅),K^{+ 1}(N₆n₆)、锰^{+ 2}(N₇n₇),MnOH^{+ 1}(N₈n₈),MnSO₄(N₉n₉)、锰^{+ 3}(N₁₀n₁₀),MnOH^{+ 2}(N₁₁n₁₁),MnO₄²(N₁₂n₁₂),MnO₄¹(N₁₃n₁₃)、铁^{+ 2}(N₁₄n₁₄),FeOH^{+ 1}(N₁₅n₁₅),FeSO₄(N₁₆n₁₆)、铁^{+ 3}(N₁₇n₁₇),FeOH^{+ 2}(N₁₈n₁₈)、铁(哦)₂^{+ 1}(N₁₉n₁₉)、铁₂(哦)₂^{+ 4}(N_20.n_20.),FeSO₄^{+ 1}(N₂₁n₂₁)、铁(₄)₂¹(N₂₂n₂₂)。

这里也认为,解决方案是足够酸化与H₂所以₄系统中,以防止形成汇总沉淀;相同的评论也必须在3.2(下图)。这个系统的平衡如下:

f0 =慢性乙肝

N₂- n₃- n₄2 n₅+ N₆n + 2₇+ N₈n + 3₁₀n + 2₁₁2 n₁₂- n₁₃n + 2₁₄+ N₁₅n + 3₁₇+ 2 n18 + N₁₉+ 4 n_20.+ N₂₁- n₂₂= 0 (31)

f₁= f (H)

2 n₁+ N₂(1 + 2 n₂)+ N₃(1 + 2 n₃)+ N₄(1 + 2 n₄)+ 2 n₅n₅n + 2₆n₆+ 2 n7n7 + N₈(1 + 2 n₈)+ 2 n₁₉n9 n + 2₁₀n₁₀+ N₁₁(1 + 2 n₁₁)+ 2 n₁₂n₁₂n + 2₁₃n₁₃n + 2₁₄N₁₄+ N₁₅(1 + 2 n₁₅)+ 2 n₁₆n₁₆n + 2₁₇n₁₇+ N₁₈(1 + 2 n18) + N₁₉(2 + 2 n19) + N_20.(2 + 2 n_20.)+ 2 n₂₁n₂₁n + 2₂₂n₂₂= 14 n01 + 2 n₀₃n + 2_05年n + 2_08年

f₂= f (O)

N₁+ N₂n₂+ N₃(1 + n₃)+ N₄(4 + n₄)+ N₅(4 + n₅)+ N6n6 + N7n7 + N₈(1 + n₈)+ N₉(4 + n₉)+ N₁₀n₁₀+ N₁₁(1 + n₁₁)+ N₁₂(4 + n₁₂)+ N₁₃(4 + n₁₃)+ N₁₄N₁₄+ N₁₅(1 + n₁₅)+ N₁₆(4 + n₁₆)+ N₁₇n₁₇+ N₁₈(1 + n₁₈)+ N₁₉(2 + n₁₉)+ N_20.(2 + n_20.)+ N₂₁(4 + n₂₁)+ N₂₂(8 + n₂₂)= 11 n01 + 4 n₀₃+ N_05年+ 4 n₀₆+ N_08年

f₁₂= 2 ?f(O)–f (H)

- n₂+ N₃+ 7 n₄+ 8 n₅+ N₈+ 8 n9 + N₁₁+ 8 n₁₂+ 8 n₁₃+ N₁₅+ 8 n₁₆+ N₁₈n + 2₁₉n + 2_20.+ 8 n₂₁+ 16 n₂₂= 8 n01 + 6 n₀₃+ 8 n₀₆(32)

- f₃= - f (K): N₀₆= N₆(33)

- f₄= - f (S) = - f (₄):N₀₁+ N₀₃= N₄+ N₅+ N₉+ N₁₆+ N₂₁n + 2₂₂(34)

f₅= f (Fe): N₁₄+ N₁₅+ N₁₆+ N₁₇+ N₁₈+ N₁₉n + 2_20.+ N₂₁+ N₂₂= N₀₁(35)

f₆= f (Mn): N₇+ N₈+ N₉+ N₁₀+ N₁₁+ N₁₂+ N₂₁= N₀₆(36)

线性组合,由平衡electron-non-active元素(“粉丝”(2,5,39),有形式

2呢?f(O)–f (H)+ChB–f (K)–6?f (SO₄)= 0 (37)

2 (N₁₄+ N₁₅+ N₁₆)+ 3 (N₁₇+ N₁₈+ N₁₉n + 2_20.+ N₂₁+ N₂₂)+ 2 (N₇+ N₈+ N₉)+ 3 (N₁₀+ N₁₁)+ 6 n₁₂+ 7 n₁₃= 2 n01 + 7 n₀₆(37)

最简单的形式是由平衡:

2呢?f(O)– f (H)+ChB–f (K)–6?f (S)–3?f (Fe)–2?f (Mn)=0 (38)

N₁₀+ N₁₁+ 4 n₁₂+ 5 n₁₃- - - - - - (N₁₄+ N₁₅+ N₁₆)= 5 n₀₆- n₀₁(38)

正如我们看到的,方程38,最简单的线性组合形式与该系统有关,不同于身份0 = 0。方程38和38乘以1,我们有:

(+ 1)?f(K)+(+6) ?f (SO₄)+ (+ 3)?f(Fe)+(+2)?f (Mn)+(–2)?f (O)+(+1)?f (H)–ChB=0 (39)

N₁₄+ N₁₅+ N₁₆——(5 n₁₃+ 4 n₁₂+ N₁₀+ N₁₁)= N₀₁5 n₀₆(39)

应用关系:

(40)

(40)

我们考虑这是V的滴定₀毫升FeSO₄(C₀₁)+ H₂所以₄(C0₃)+有限公司₂(C0₄与V D毫升KMnO)解决方案₄(C) +有限公司₂(C1)解决方案作为我们[t .然后从方程3911,30.]

(铁^{+ 2}]+ [FeOH^{+ 1}]+ [FeSO₄)——(5 (MnO₄¹)+ 4 (MnO₄²]+ [Mn^{+ 3}]+ [MnOH^{+ 2})= (C₀₁V₀5 cv) / (V₀+ V) (41)

它是最简单的/最短创业板相关系统的形式,表达的浓度。它是来自指定的平衡方程的线性组合39岁,在乘数等于应用中相应的元素的氧化数物种在这个系统。

表示铁和锰的原子序数ZFe = 26和ZMn = 25日从方程35、36和37我们得到了平衡

ZFe f (Fe) + ZMn ? f (Mn) - (2 ?f (O) - f (H) +慢性乙肝+ f (K) + 6 ?f (S)) = 0 (42)

(ZFe²)(N₁₄+ N₁₅+ N₁₆)+ (ZFe³)(N₁₇+ N₁₈+ N₁₉n + 2_20.+ N₂₁+ N₂₂)+ (ZMn²)(N₇+ N₈+ N₉)+ (ZMn³)(N₁₀+ N₁₁)+ (ZMn⁶)N₁₂+ (ZMn⁷)N₁₃= (ZFe²)N₀₁+ (ZMn⁷)N₀₆(42)

从方程42,40岁,40一获得的关系

(ZFe²)((铁^{+ 2}]+ [FeOH^{+ 1}]+ [FeSO₄)+ (ZFe³)((铁^{+ 3}]+ [FeOH^{+ 2}]+ [Fe(哦)₂^{+ 1})+ 2 (Fe₂(哦)₂^{+ 4}]+ [FeSO₄^{+ 1}]+ [Fe (₄)₂¹)+ (ZMn²)((Mn^{+ 2}]+ [MnOH^{+ 1}]+ [MnSO₄)+ (ZMn³)((Mn^{+ 3}]+ [MnOH^{+ 2})+ (ZMn⁶)(MnO₄2 -)+ (ZMn⁷)(MnO₄-]= (ZFe²C)₀₁V₀+ (ZFe⁷)简历)/ (V₀+ V)

立即与创业板获得相同的方法我创业板。从方程33-36、40、40我们有余额:

[H^{+ 1}]-[哦¹]- [HSO汽车贸易公司₄¹]2[所以₄²]+ [K^{+ 1}(Mn) + 2^{+ 2}]+ [MnOH^{+ 1}(Mn) + 3^{+ 3})+ 2 (MnOH^{+ 2}]2 [MnO₄¹)+ 2 (Fe^{+ 2}]+ [FeOH^{+ 1})+ 3 (Fe^{+ 3})+ 2 (FeOH^{+ 2}]+ [Fe(哦)₂^{+ 1})+ 4 (Fe₂(哦)₂^{+ 4}][FeSO₄^{+ 1}]- [Fe (₄)₂¹)= 0 (32)

[K^{+ 1})=简历/ (V₀+ V) (33)

(HSO汽车贸易公司₄¹]+[所以₄²]+ [MnSO₄]+ [FeSO₄]+ [FeSO₄1)+ 2 (Fe (₄)₂¹]= (C₀₁+ C0₃V)₀/ (V₀+ V) (34)

(铁^{+ 2}]+ [FeOH^{+ 1}]+ [FeSO₄]+[菲^{+ 3}]+ [FeOH^{+ 2}]+ [Fe(哦)₂^{+ 1})+ 2 (Fe₂(哦)₂^{+ 4}]+ [FeSO₄^{+ 1}]+ [Fe (₄)₂¹]= C₀₁V₀/ (V₀+ V) (35)

(Mn^{+ 2}]+ [MnOH^{+ 1}]+ [MnSO₄]+ [Mn^{+ 3}]+ [MnOH^{+ 2}]+ [MnO₄²]+ [MnO₄¹)=简历/ (V₀+ V) (36)

(33)被认为是平等的关系(从数学角度),因为定义C、V₀和V的值是一个数字输入,因此,慢性乙肝(方程32)。创业板(方程41或方程43),慢乙肝(方程32)和k = 3浓度平衡(方程34、35、36)形成一套2 + k = 5独立平衡5独立的标量变量形成向量x = [E、pH值、算法₄,工业₃,中性粒细胞₂E-potential] T, pH =日志(H^{+ 1}),算法₄=日志(所以₄²),工业₂=日志(铁^{+ 2}),中性粒细胞₂=日志(Mn^{+ 2}]。其他物种这些变量表达的系统中固有的平衡常数相关,收集在11]。的基础上计算相关系统我们获得曲线:E = E(Φ)(图2一个)和酸碱=(Φ)(图2 b),(11]。

例3.2:V₀毫升的滴定剂D,由N₀₂分子H₂C₂O₄h·2₂O, N₀₃分子H₂所以₄N₀₄分子公司₂和N_05年分子H₂啊,是滴定滴定剂与V毫升T KMnO组成₄(N₀₆)有限公司₂(N_07年),H₂O (N_08年)。在这种混合物,以下物种形成:H₂O (N₁);H^{+ 1}(N₂n₂),哦¹(N₃n₃),HSO汽车贸易公司₄¹(N₄n₄),所以₄²(N₅n₅);K^{+ 1}(N₆n₆)、锰^{+ 2}(N₇n₇),MnOH^{+ 1}(N₈n₈),MnSO₄(N₉n₉)、锰^{+ 3}(N₁₀n₁₀),MnOH^{+ 2}(N₁₁n₁₁),MnO₄²(N₁₂n₁₂),MnO₄¹(N₁₃n₁₃),H₂C₂O₄(N₂₃n₂₃),HC_{2 o4¹(N24n24),C2O4²(N25n25);H2有限公司3(N26n26),HCO3¹(N27n27)有限公司3²(N28n28),跨国公司2O4(N29日n29日),Mn (C2O4)2²(N30.n30.),Mn (C2O4)3⁴(N31日n31日),跨国公司2O4^{+ 1}(N32n32),Mn (C2O4)2¹(N33n33),Mn (C2O4)3³(N34N34),跨国公司2O4(N35n35)(沉淀)。}

应用符号:40岁

C₀₂V₀= 10³N ?₀₂/ N_一个(40 b)

我们考虑这是V的滴定₀毫升的H₂C₂O₄(C0₂)+ H₂所以₄(C0₃)+有限公司₂(C0₄与V D毫升KMnO)解决方案₄(C) +有限公司₂当T (C1)解决方案。

这里假设是,有限公司₂在D和T来自空气,一步制备的相关解决方案,在滴定。一步的滴定,有限公司₂形成的产品反应2 mno₄¹+ 5 h₂C_{2 o4+ 6 h^{+ 1}= 2 mn^{+ 2}+ 10有限公司2+ 8 h2假设所有公司o . Formodeling目的2保留在液相,外部施加压力的影响下;在这个阶段有限公司2转换的形式的碳酸,主要是:H2有限公司3。因此,只有液相(一般来说:浓缩阶段)是包含在这个系统的极限。删除多余的公司2从液相无效的假设一个封闭系统,也包括H的承认2O蒸发的解决方案。的物种封闭系统中参与以下元素平衡:}

f0 =慢性乙肝

N₂- n₃- n₄2 n₅+ N₆n + 2₇+ N₈n + 3₁₀n + 2₁₁2 n₁₂- n₁₃- n₂₄2 n₂₅- n₂₇2 n₂₈2 n_30.4 n_31日+ N₃₂- n₃₃3 n₃₄= 0 (45)

f₁= f (H)

2 n₁+ N₂(1 + 2 n₂)+ N₃(1 + 2 n₃)+ N₄(1 + 2 n₄)+ 2 n₅n₅n + 2₆n₆+ 2 n7n7 + N₈(1 + 2 n₈)+ 2 n₉n₉n + 2₁₀n₁₀+ N₁₁(1 + 2 n₁₁)+ 2 n₁₂n₁₂n + 2₁₃n₁₃+ N₂₃(2 + 2 n₂₃)+ N₂₄(1 + 2 n₂₄)+ 2 n₂₅n₂₅+ N₂₆(2 + 2 n₂₆)+ N₂₇(1 + 2 n₂₇)+ 2 n₂₈n₂₈n + 2_29日n_29日n + 2_30.n_30.n + 2_31日n_31日n + 2₃₂n₃₂n + 2₃₃n₃₃n + 2₃₄N₃₄n + 2₃₅n₃₅n = 6₀₂n + 2₀₃n + 2_05年n + 2_08年

f₂= f (O)

N₁+ N₂n₂+ N₃(1 + n₃)+ N₄(4 + n₄)+ N₅(4 + n₅)+ N6n6 + N7n7 + N₈(1 + n₈)+ N₉(4 + n₉)+ N₁₀n₁₀+ N₁₁(1 + n₁₁)+ N₁₂(4 + n₁₂)+ N₁₃(4 + n₁₃)+ N₂₃(4 + n₂₃)+ N₂₄(4 + n₂₄)+ N₂₅(4 + n₂₅)+ N₂₆(3 + n₂₆)+ N₂₇(3 + n₂₇)+ N₂₈(3 + n₂₈)+ N_29日(4 + n_29日)+ N_30.(8 + n_30.)+ N_31日(12 + n_31日)+ N₃₂(4 + n₃₂)+ N₃₃(8 + n₃₃)+ N₃₄(12 + N₃₄)+ N₃₅(4 + n₃₅)= 6 n₀₂+ 4 n₀₃n + 2₀₄+ N_05年+ 4 n₀₆n + 2_07年+ N_08年

f₁₂= 2 ?f(O)-f (H)

- n₂+ N₃+ 7 n₄+ 8 n₅+ N₈+ 8 n9 + N₁₁+ 8 n₁₂+ 8 n₁₃+ 6 n₂₃+ 7 n₂₄+ 8 n₂₅+ 4 n₂₆+ 5 n₂₇+ 6 n₂₈+ 8 n_29日+ 16 n_30.+ 24 n_31日+ 8 n₃₂+ 16 n₃₃+ 24 n₃₄+ 8 n₃₅n = 6₀₂+ 6 n₀₃+ 4 n₀₄+ 8 n₀₆+ 4 n_07年(46)

- f₃= - f (K)

N₀₆= N₆(47)

- f₄= - f (₄)

N₀₃= N₄+ N₅+ N₉(48)

2呢?f(O)-f (H)+ChB-f (K)-6?f (SO₄)

2 n₇n + 2₈n + 2₉n + 3₁₀n + 3₁₁+ 6 n₁₂+ 7 n₁₃+ 6 n₂₃+ 6 n₂₄+ 6 n₂₅+ 4 n₂₆+ 4 n₂₇+ 4 n₂₈+ 8 n_29日+ 14 n_30.+ 20 n_31日+ 9 n₃₂+ 15 n₃₃+ 21 n₃₄+ 8 n₃₅n = 6₀₂+ 4 n₀₄+ 7 n₀₆+ 4 n_07年(49)

- f₅= - f (Mn)

N₀₆= N₇+ N₈+ N₉+ N₁₀+ N₁₁+ N₁₂+ N₁₃+ N_29日+ N_30.+ N_31日+ N₃₂+ N₃₃+ N₃₄+ N₃₅(50)

- f₆= - f (C)

2 n₀₂+ N₀₄+ N_07年n = 2₂₃n + 2₂₄n + 2₂₅+ N₂₆+ N₂₇+ N₂₈n + 2_29日+ 4 n_30.+ 6 n_31日n + 2₃₂+ 4 n₃₃+ 6 n₃₄n + 2₃₅(51)

的线性组合

2呢?f(O)-f (H)+ChB-f (K)-6?f (SO₄2)吗?f(Mn)-4?f (C)=0 (52)

可以转换如下:

N₁₀+ N₁₁+ 4 n₁₂+ 5 n₁₃2 n₂₃2 n₂₄2 n₂₅2 n_29日4 n_30.6 n_31日- n₃₂3 n₃₃5 n₃₄2 n₃₅n = 5₀₆2 n₀₂→2 (N₂₃+ N₂₄+ N₂₅+ N_29日+ N₃₅)+ 4 n_30.+ 6 n_31日+ N₃₂n + 3₃₃+ 5 n₃₄——(5 n₁₃+ 4 n₁₂+ N₁₀+ N₁₁)= 2 n₀₂5 n₀₆→2 ([H₂C₂O₄]+ [HC_{2 o4¹]+ [C2O4²]+[跨国公司2O4]+[跨国公司2O4)+ 4 (Mn C2O4)2²)+ 6 (Mn (C2O4)3⁴]+[跨国公司2O4^{+ 1})+ 3 (Mn (C2O4)2¹)+ 5 (Mn (C2O4)3³)——(5 (MnO4¹)+ 4 (MnO4²]+ [Mn^{+ 3}]+ [MnOH^{+ 2})= (2 c02V05 cv) / (V0+ V) (53)}

,应用方程40 - 40 b。52方程可以改写如下:

(+ 1)?f(H)+(–2) ?f (O)+(+1) ?f (K)+(+6) ?f (SO₄)+ (+ 2)? f (Mn) + (+ 4) ? f (C)慢性乙肝= 0 (52)

(+ 1)?(H) + (2) ? F (O) + (+ 1) ? F (K) + (+ 6) ? F (₄)+ (+ 2)? F (Mn) + (+ 4) ? F (C)慢性乙肝= 0 b (52)

正如我们看到的,最简单形式的收据创业板(方程53)乘数的要求使用相应的平衡(方程、平等)按照规定承担。方程53岁,作为创业板的氧化还原系统的最简单形式,不同于身份,0 = 0。Eq。50 33 b是由方程完成,和:

[H^{+ 1}]-[哦¹]- [HSO汽车贸易公司₄¹]2[所以₄²]+ [K^{+ 1}(Mn) + 2^{+ 2}]+ [MnOH^{+ 1}(Mn) + 3^{+ 3})+ 2 (MnOH^{+ 2}]2 [MnO₄²]- [MnO₄¹]- [HC_{2 o4¹]2 [C2O4²]- [HCO3¹]2[有限公司3²]2 [Mn (C2O4)2²)4 (Mn (C2O4)3⁴]+[跨国公司2O4^{+ 1}]- [Mn (C2O4)2¹]3 [Mn (C2O4)3³)= 0 (45)}

(HSO汽车贸易公司₄¹]+[所以₄²]+ [MnSO₄]= C0₃V₀/ (V₀+ V) (47)

(Mn^{+ 2}]+ [MnOH^{+ 1}]+ [MnSO₄]+ [Mn^{+ 3}]+ [MnOH^{+ 2}]+ [MnO₄²]+ [MnO₄¹]+[跨国公司₂O₄]+ [Mn (C₂O₄)₂²]+ [Mn (C₂O₄)₃⁴]+[跨国公司₂O₄^{+ 1}]+ [Mn (C₂O₄)₂¹]+ [Mn (C₂O₄)₃³]+[跨国公司₂O₄)=简历/ (V₀+ V) (49)

2 ([H₂C₂O₄]+ [HC_{2 o4¹]+ [C2O4²))+ (H2有限公司3]+ [HCO3¹]+[有限公司3²)+ 2(跨国公司2O4)+ 4 (Mn (C2O4)2²)+ 6 (Mn (C2O4)3⁴)+ 2(跨国公司2O4^{+ 1})+ 4 (Mn (C2O4)2¹)+ 6 (Mn (C2O4)3³)+ 2(跨国公司2O4)= (2 c02V0+ C04V0+ C1V) / (V0+ V) (50)}

从应用佐= 6和ZMn = 25日(48)——(50)得到,轮流,

佐?f(C)+ZMn? f (Mn)-(2?f (O)-f (H)+ChB-f (K)-6?f (SO₄))= 0 (53)

(ZMn²)?(N₇+ N₈+ N₉)+ (ZMn³)?(N₁₀+ N₁₁)+ (ZMn⁶N) ?₁₂+ (ZMn⁷N) ?₁₃+ 2(佐³)(N₂₃+ N₂₄+ N₂₅)+(佐⁴)(N₂₆+ N₂₇+ N₂₈)+(2佐+ ZMn-8) (N_29日+ N₃₅)+(4佐+ ZMn-14) N_30.+(6佐+ ZMn²0)N_31日+(2佐+ ZMn-9) N₃₂+(4佐+ ZMn-15) N₃₃+(6佐+ ZMn²1)N₃₄= 2(佐³)N₀₂+(佐⁴)(N₀₄+ N_07年)+ (ZMn⁷)N₀₆→(ZMn²)?(N₇+ N₈+ N₉)+ (ZMn³)?(N₁₀+ N₁₁)+ (ZMn⁶)?N₁₂+ (ZMn⁷)?N₁₃+ 2(佐³)(N₂₃+ N₂₄+ N₂₅)+(佐⁴)(N₂₆+ N₂₇+ N₂₈)+ (ZMn²)+ 2(佐³))(N_29日+ N₃₅)+ (ZMn²)+ 4(佐³N))_30.+ (ZMn²)+ 6(佐³N))_31日+ (ZMn³)+ 2(佐³N))₃₂+ (ZMn³)+ 4(佐³N))₃₃+ (ZMn³)+ 6(佐³N))₃₄= 2(佐³)N₀₂+(佐⁴)(N₀₄+ N_07年)+ (ZMn⁷)N₀₆

(ZMn²)?([锰^{+ 2}]+ [MnOH^{+ 1}]+ [MnSO₄)+ (ZMn³)?([锰^{+ 3}]+ [MnOH^{+ 2})+ (ZMn⁶(MnO) ?₄²)+ (ZMn⁷(MnO) ?₄¹)+ 2(佐³)([H₂C₂O₄]+ [HC_{2 o4¹]+ [C2O4²)+(佐⁴)([H2有限公司3]+ [HCO3¹]+[有限公司3²)+ (ZMn²)+ 2(佐³))((跨国公司2O4]+[跨国公司2O4)+ (ZMn²)+ 4(佐³))(Mn (C2O4)2²)+ (ZMn²)+ 6(佐³))(Mn (C2O4)3⁴)+ (ZMn³)+ 2(佐³(跨国公司)2O4^{+ 1})+ (ZMn³)+ 4(佐³))(Mn (C2O4)2¹)+ (ZMn³)+ 6(佐³))(Mn (C2O4)3³)=(2(佐³)C02V0+(佐⁴)(C04V0+ C1V) + C1V) + (ZMn⁷)简历)/ (V0+ V) (54)}

54方程是相同的与创业板获得该系统立即根据方法我创业板,即。,它证明了大约相等的两种方法(I和II)创业板。

E = E(Φ)和酸碱=(Φ)情节和物种形成曲线给出图3一3 b和图4,4 b,分别。

浓度之间的相互关系物种在平衡中给出例子中3.1,3.2是制定平衡常数的基础上,收集在11]。

等效体积的关系(V_情商):简历_情商C = 0.2 ?₀V₀对铁和简历_情商C = 0.4 ?₀₂V₀草酸对完全同意Φ-values潜在E跳跃(图2一个,3)和突然的浓度的变化物种发生(图4,4 b)。

结果与讨论

氧化值上的一些言论和化学计量学的概念

氧化值(),也被称为氧化态(OS),表明原子的氧化度的化合物或一个物种。之间的语义屁股和操作系统仍然出现在[50]。深奥的(但不科学)操作系统反映的气候相当准确的内容链接(51),操作系统:(a)被定义为一个原子的电荷,可以想象当电子数根据一套公认的定义良好、易于遵循的规则(其中指定)(52];(b)并不代表真正的原子上的电荷;(c)是一个原子的电荷会如果所有债券与不同元素的原子,离子100%,无共价组件,即。离子后,使用近似的债券:“成键原子的OS等于其收费”,[中所述53,54]。离子的符号近似通常的基础上获得的其他原子电负性的化合物物种(55]。电负性强的元素获得负电荷和更少的电负性获得一个正电荷。因此,它是说电子原子间的分配计算氧化态是纯粹的形式主义51]。

在指定相关定义,术语“正式”是经常使用的。同义词词典的“正式”,它能找到一个可选的意义(56:真实的,真实的,现有的混凝土,不可否认,证明,授权,批准,合法,合法,合法批准,名义。这学期还与“正式”潜力,明确内涵视为一种条件平衡常数(癣意义上)57),所有边(未知,原则上)反应,看到重要讲话(10]。在这种情况下,它应该是必然回忆说,正常的(不是正式)潜力用于盖茨/创业板。

在本质上,氧化值是一个合同的概念,常常尴尬的解释,尤其是在与有机化合物。这里显示的优势方法II创业板,特别是在关系复杂的有机物种,如色素(抗氧化剂)58- - - - - -62年]。应该再次回忆,氧化程度终于让实质一个合同术语可以被认为在盖茨/创业板作为导数概念;例如,铁氧化程度(+ 2,+ 3)硝普酸阴离子,Fe (NO) (CN) 5 - 2,几十年来没有被解决。化学计量学也ofGATES导数概念和盖茨/创业板。

正如上面提到的,更广泛的(但非常简单!)创业板根据方法的推导二世有优势的方法我创业板第二方法不需要知识的复杂的有机物种的氧化程度的元素。对于实际需要,充分应用创业板pr-GEB的基础上获得的。进一步提出了线性组合的文本只做证明的方法I和II的等价创业板。

程序参与制定2 ?f (O) - f (H)enables to formulate ON in chemical compounds and物种non-redox和氧化还原系统。值简单离子方法II创业板,对待化合物和元素的化合价物种作为一种可诱导的(不是主)的概念。

在十四世纪,已经制定了吝啬威廉奥克汉(思考)的经济原则,“实体不应该增加不必要的”(“Pluralitas非est ponenda sin neccesitate”),一度被称为“奥卡姆剃刀”。

引用科学,这意味着简单的理论通常比更复杂的。盖茨,基于基本规则的保护,根据奥克汉剃刀原则行动。

指电解系统的平衡状态,有一个重要原因为平衡的数字(N0i、镍)的实体(组件、物种),没有大量的这些实体;它主要涉及与同位素效应。当前实践中观察到的相关化学文献发表了迄今为止表明化学反应的概念是被其他作者同样的符号化学计量反应,所(9]。更重要的是,它通常表示在其他地方,化学反应方程反映了质量守恒原理。然而,反应符号涉及几,经常小物种系统的;如在系统(酸化、H₂所以₄)解决方案的FeSO₄是滴定(酸化、H₂所以₄Ce(这样的)解决方案₄)₂我们有29个物种(34),而在反应中符号铁^{+ 2}+ Ce^{+ 4}=铁^{+ 3}+ Ce^{+ 3}涉及到只有4小物种的系统(见图5一5 b)。分数的值滴定(44)方程等价(eq)点,Φ=Φeq = 1,不符合Ce^{+ 3}]=[菲^{+ 3}],看到评论[34]。

最后的评论

广义的电子平衡(创业板)的概念,在盖茨/创业板申请电解氧化还原系统,完全兼容电荷(慢性乙肝)和元素/核心平衡f (Yg),使解决电解(mono -或/和两阶段)氧化还原系统的任何程度的复杂性,电解氧化还原系统的广义范围内的措施(盖茨/创业板。在任何氧化还原系统,慢性乙肝,创业板和浓度平衡(s)形成的一组线性无关的代数方程。换句话说,创业板是完全兼容平衡的平衡。

盖茨是平衡的热力学方法和亚稳态系统,给出了可能涉及所有物理化学知识在算法应用于计算系统测试的目的。盖茨/创业板的可能性远远大于实际的物理化学知识系统相关的问题。

盖茨的优势体现在氧化还原的例子和non-redox系统提出了作者的论文引用。盖茨应该视为适用的无与伦比的工具,其中:(a)在数学建模的系统中,(b)在选择最佳先验条件的化学分析和(c)在实际实验中,获得化学信息不可见。此外,盖茨是广义等效质量的基础(GEM)概念(16),视为有利的替代建议/义务等效质量(EM) IUPAC提出的概念和基于化学反应符号。根据盖茨,任何化学反应符号只是一个基础制定相关的平衡常数的表达式根据质量作用定律。

盖茨可以解决/模拟电解系统内任何程度的复杂性,涉及使用所有容许物理化学知识。一个可以遵循的反应在非平衡系统(42和亚稳态系统中路径访问3- - - - - -62年]。在亚稳状态的计算,实现了通过遗漏潜在的产品相关的余额,而“解锁”的亚稳状态是基于插入反应通路可能(从平衡观点)产品相关的平衡。不同类型的干扰效果,,也可以测试。

电解系统所有四种基本(酸碱、氧化还原、络合、降水)化学反应同时发生或按顺序解决根据盖茨/创业板(3- - - - - -44]。一个可以提供一些例子,比如一个在27),第五种平衡,即液液萃取,也参与其中。更重要的是,每一种基本反应,如络合,可以用不同的配体。四个步骤的分析过程,涉及四种反应,提出了在11,25]。

这种方式,盖茨/创业板提供了一个新的,mono -深厚的热力学分析,两年期和三相(解决方案+固相+液-液)系统,任何程度的复杂性。它是新的,有利的替代与其他方法迄今为止,如由Pourbaix表示图。内的所有原则意识到盖茨简要可以称为“逃入代数”,在“佝偻病的化学反应方程取代该公司代数方程组(39]。的优越性在纯粹数学化学推断是一个无可争辩的问题。这种信念的主要中心思想。当一个有效的计算过程没有出现问题,迭代的计算机程序,例如MATLAB (3,被应用。

结论

盖茨/创业板,呈现的评论文章最近发行的,被认为是科学方法电解氧化还原系统的基石。盖茨和盖茨/特别是创业板,依赖于所涉及的化学反应是可预测的基础上知识的物理化学性质物种参与系统的问题。指的座右铭将在本文的开始,物理化学数据从独立实验获得创造的石头嵌在一个坚固的建筑形式的平衡兼容。完整的一套独立的平衡常数相互关连的浓度物种在相关方程。

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