+ 44 - 7868813525原文
，卷:14(1)
桂皮黄酮-à ²- d -桂皮黄酮从桂皮中提取的叶子和树枝的葡萄糖苷
- *通信:
- Apisantiyakom年代泰国瓦拉雅阿隆功大学科学与技术学院化学系，泰国帕图姆他尼13180电话:+ 66 - 89441748;电子邮件: (电子邮件保护)
收到:2018年4月20日;接受:2018年5月10日;发表:2018年5月16日
引用:张晓明，王晓明，张晓明，等。肉桂叶和细枝黄酮-β- d -葡萄糖苷Congea tomentosaRoxb。中国生物医学工程学报，2018;14(1):118。
摘要
桂皮酸黄酮-β- d -葡萄糖苷(atomentoside)(1)，是从atomentosaroxb的叶和枝中分离得到。与两种豆甾醇(2)和肌醇(3)一起。通过光谱分析和x射线衍射仪鉴定了它们的结构。该化合物首次从凝结属植物中分离得到。
关键字
Congea tomentosa;Lamiacea;肉桂酸黄酮-β-D-glucoside
简介
Congea tomentosa是一种大型的热带常绿藤本植物吗Congea，淋浴兰花，或淋浴兰花[1］．尽管名字如此，但它与兰花并没有密切的关系。西班牙语叫lluvia de orquideas或terciopelo，泰语叫krua on，中文叫荣宝腾。它原产于缅甸和泰国，在南亚的其他地方也能找到，包括老挝、越南、马来西亚(吉打)、中国(云南)、孟加拉国和印度(阿萨姆邦、曼尼普尔、泰米尔纳德邦和西孟加拉邦)。它的原生栖息地是海拔600-1200米的混交林。本属的广泛调查CongeaSmittinand指出6的存在物种在泰国康娜塔，格里菲塔，洛基塔，暹罗塔，绒毛塔而且velutina［2］．藤蔓c . tomentosa用于民间医学治疗动物剧毒，饮止咳利尿剂[3.］．此外，我们在此报道了这三种化合物的分离、纯化和结构鉴定，基于广泛的光谱分析(UV, IR, MS，1H核磁共振,13C核磁共振和x射线衍射仪)，以及将其光谱数据与先前报道的值进行比较。
材料与方法
的叶子和细枝c . tomentosa于2017年3月从泰国南蓬省采集，由N. Nuntasaen鉴定。凭证标本(BKF No.130455)保存于泰国曼谷自然资源与环境部国家公园野生动植物保护司森林标本室。
干的叶子和树枝c . tomentosa(4.5 kg)磨碎后，依次用己烷、乙酸乙酯、甲醇脱脂10次(10 × 19 L)，减压脱去各提取物中的溶剂，分别得到粗己烷(95.3 g)、粗乙酸乙酯(115.1 g)、粗甲醇(40.1 g)提取物。用硅胶(Merck 7734, Mesh 70-230，和520 g)进一步分离己烷提取物，首先用己烷进行梯度洗脱，逐渐用乙酸乙酯富集，然后增加乙酸乙酯中甲醇的量，最后用甲醇得到9个馏分，F1-F9。分数F3 (4.57 g)用CC在正己烷-乙酸乙酯梯度洗脱的硅胶上重新色谱，得到两个亚分数A1-A4。亚馏分A4中的白色固体沉淀物用乙醇重结晶得到化合物2 (0.88 g)，乙酸乙酯粗提物(115.0 g)用开柱分离色谱法(CC)在硅胶(360克)上用乙酸乙酯:己烷和甲醇:乙酸乙酯的梯度体系洗脱。结合薄层色谱模式得到18个组分，f1 ~ f18。馏分F15 (4.08 g)，从60%乙酸乙酯:己烷中得到，通过沉淀进一步纯化，得到绿色固体收率0.82 g。此外，该固体被Ac乙酰化2O / CH2Cl2/ K2有限公司3.1 h.取棕色固体30mg，再用乙醇重结晶，得到棕色针状化合物20mg1．甲醇粗提物(40.1 g)采用开柱分离色谱法(CC)在硅胶(250 g)上用乙酸乙酯:己烷和甲醇:乙酸乙酯梯度体系洗脱，得到12个馏分，F1-F12。F9+F10 (11.55 g)经Ac乙酰化2O / CH2Cl2/ K2有限公司3.6 .提供无色固体。固体沉淀物从乙醇中再结晶得到无色针状化合物3.(1.02 g)。
结果与讨论
化合物1经Ac纯化为乙酸酯衍生物2O / CH2Cl2/ K2有限公司3.3 h，充分乙酰化得到棕针。其紫外光谱和红外光谱特征为肉桂酸黄酮-β- d -葡萄糖苷。它保留了C的分子式40H36O17，通过分析其HRESIMS (m/z 788.2025 [m +1]+C为正确答案40H37O17788.2038)。此外，化合物的EIMS破碎1明确了结构中所含的黄酮类化合物、芹菜素，片段离子m/ z270(100)。此外，化合物1的EIMS碎片清晰地显示了肉桂基的位置，特别是片段离子m/z 599(7)和627(22)分别显示了肉桂基部分的酯连接和α-裂解。的1H核磁共振光谱(表1)，在δ处出现了四个芳香族质子信号H7.17 (2H, d)和7.57 (2H, d)和两个偶联常数为16.0 Hz的烯烃质子双态，在7.71和6.36处表明肉桂基部分的存在13C核磁共振(表格1)四个芳香甲基碳在δ上C129.52和122.24，两个δ的四碳原子C131.53和152.60，此外，在δ处有酯羰基碳C165.15.HMBC实验揭示了羰基(9”′)与H-4”(δ)之间的长距离相关性H5.32 ppm)，表明肉桂基位于β- d -葡萄糖苷的C-4”(图1而且2)．
图1:化合物1的化学结构。
图2:肌肌醇(乙酰化)x线ORTEP图
| 碳 | δ 13c (dept) | δ 1H (J Hz) | HMBC | 舒适的 |
|---|---|---|---|---|
| 类黄酮 | ||||
| 1 | - | - | ||
| 2 | 163.57 (C) | - | ||
| 3. | 105.99 (CH) | 6.68(年代) | C-1' c-2 c-4 c-5 c-10 | - |
| 4 | 182 (C) | - | ||
| 5 | 162.43 (C) | 哦- 12.73 | ||
| 6 | 99.94 (CH) | 6.50 (d = 2.2) | 碳五，碳七，碳十，碳八 | H-8 |
| 7 | 162.19 (C) | |||
| 8 | 95.69 (CH) | 6.63 (d = 2.2) | 碳4碳6碳7碳9碳10 | 货币供应量 |
| 9 | 157.36 (C) | - | ||
| 10 | 106.99 (C) | - | ||
| 1 ' | 128.62 (C) | - | ||
| 2》 | 127.71 (CH) | 7.93 (d = 9.6) | C-2, c-3 '， c-4 '， c-6 ' | H-3” |
| 3 ' | 122.44 (CH) | 7.30 (d = 9.6) | C-1'， c-4 '， c-5 ' | 2” |
| 4 ' | 153.58 (C) | - | ||
| 5 ' | 122.44 (CH) | 7.30 (d = 9.6) | C-1'， c-3 '， c-4 ' | - 6” |
| 6 ' | 127.71 (CH) | 7.93 (d = 9.6) | C-2, C-2'， c-3 '， c-4 ' | H-5” |
| 4 ' -OAc | COCH3., 21.11 | COCH3 2.37 (s) | 4'-OAc (COCH3)， C-4' | - |
| 4 ' -OAc | COCH3., 168.81 | - | ||
| 葡萄糖 | ||||
| 1” | 98.21 (CH) | 5.26 (d = 7.7) | C-2 " c-3 " c-5 " c-7 | 2” |
| 2” | 71.09 (CH) | 5.36 (d = 7.7) | C-1 "， C-3 "， 2 " -OAc | h”,H-3” |
| 3” | 72.43 (CH) | 5.46 (t = 9.4) | C-2 "， C-4 "， 3 " -OAc | 2”,H-4” |
| 4” | 68.47 (CH) | 5.32(米) | C-3 "， c-5 "， c-6 "， c-9 " ' | H-3”、H-5” |
| 5” | 72.63 (CH) | 4.05(米) | 颈- 1”,c - 4” | H-4”- 6” |
| 6” | 62.25 (CH2） | 4.30(米) | C-3 "， C-4 "， C-5 "， 6 " -OAc | H-5” |
| 2”-OAc | COCH3., 20.64 | COCH3.2.11(年代) | 2“-OAc (COCH3.), c - 2” | - |
| 2”-OAc | COCH3., 169.23 | - | ||
| 3”-OAc | COCH3., 20.60 | COCH3.2.04(年代) | 3“-OAc (COCH3.),颈- 3” | - |
| 3”-OAc | COCH3., 170.09 | - | ||
| 6”-OAc | COCH3., 20.55 | COCH3.2.13(年代) | 6“-OAc (COCH3.),其他“ | - |
| 6”-OAc | COCH3., 170.52 | - | ||
| 肉桂酸 | ||||
| 1“ | 131.53 (C) | - | ||
| 2“ | 129.52 (CH) | 7.57 (d = 4.6) | C-3''， c-4 ''， c-7 ''， c-6 '' | H-3” |
| 3“ | 122.24 (CH) | 7.17 (d = 4.6) | C-1''， c-4 ''， c-5 '' | 2“ |
| 4“ | 152.60 (C) | - | ||
| 5“ | 122.24 (CH) | 7.17 (d = 4.6) | C-1 " '， c-3 " '， c-4 " ' | 6“ |
| 6“ | 129.52 (CH) | 7.57 (d = 4.6) | C-2''， c-4 ''， c-5 ''， c-7 '' | H-5” |
| 7“ | 145.89 (CH) | 7.71 (d = 16) | C-1''， c-6 ''， c-8 ''， c-9 '' | H-8” |
| 8” | 116.21 (CH) | 6.36 (d = 16) | C-1''， c-7 ''， c-9 '' | 第7” |
| 9“ | 165.15 (C) | - | ||
| 4“-OAc | COCH3., 21.10 | COCH3.2.34(年代) | 4“-OAc (COCH3.), c - 4” | - |
| 4“-OAc | COCH3., 168.97 | - | ||
| 一个化学位移值(ppm)和J数值(以Hz为单位)用括号表示 | ||||
表1:13C NMR,1H核磁共振肉桂酸黄酮-β- d -葡萄糖苷和1H -13C,1H -1H相关性在2D中表现出来核磁共振CDCl光谱3.．
由于异构质子的自旋耦合常数为7.7 Hz (表1)．它是β构型的特征[4］．的1H核磁共振光谱显示δH5.26 (C-1”，Glu-anomeric质子)与δ相关C162.19 (C-7)，表明β-吡喃葡萄糖基附着在黄酮类化合物、芹菜素的C-7位置上。这些化合物经乙酰化后形成单乙酸，被证明具有三个羟基2O / K2有限公司3./ CH2Cl2在C-4'位置上，C-7上的第二个羟基与d -葡萄糖相连，在δ位置上的第三个羟基与d -葡萄糖相连H12.73(螯合OH)。在这些羟基质子旁边，在δ处有AB型H环a的H-6和H-8分别为6.60 (d=2.2)和δ6.63 (d=2.2)，环B在C-4'处具有氧功能，δ 7.93 (d=9.6)和δ 7.30 (d=9.6)处分别为H-2'、H-6'、H-3'和H-5'，呈现AA/BB/模式。的δHhbc与C-1'， C-2, C-4, C-5和C-10相关。基于这些光谱数据，得到了1经鉴定为肉桂酸黄酮-β- d -葡萄糖苷，命名为Congeatomentoside。已知化合物的特征为斯豆马甾醇(2) [5]和肌醇(3.) [6，7通过将他们的光谱数据与先前发表的数据进行比较。据我们所知，Congeatomentoside (1)是该属中罕见的肉桂酸黄酮-α- d -葡萄糖苷的第一个例子Congea其结构中含有肉桂和类黄酮单元。
Congeatomentoside (1)
褐色针;一下。144.2 - -145.3°C;IR (KBr, cm－1) 3379、3068、2922、1753、1662、1718、1653、1626、1506、1417、1369、1230、1203、1164、1149、1074、908;eim; 97(29), 109(74), 127(40), 147(23), 169(74), 211(28), 242(36), 270(100), 313(25), 330年(46),371(7),388(14),416(21)458(16),515(52),599(7),627(22)。
豆甾醇(2)
无色针,一下。161.0 - -162.3°C;IR (KBr, cm－1) 3429, 2960, 2937, 2868, 1664, 1464, 1383, 1332, 1253, 1244, 1134, 1107, 1049, 970, 958eims;97 (29)， eims;79(41), 91(100), 105(83), 131(50), 145(73), 154(40), 255(49), 354(131), 381(30), 396(62), 397(38)。
肌醇(乙酰化)(3)
无色针;m.p.217.2 - 217.8°C;IR (KBr, cm－1)1751、1367、1234、1043、948、931、723、597;eim; 81(6), 126(12) 168(19), 210(11), 372(100), 557(35), 599(25)、864(22)。
结论
用岛津8900红外光谱仪记录了KBr圆盘的红外光谱。1 h和13C NMR, 1H-1H COSY, HMQC和HMBC光谱分别用Unity plus 500光谱仪(Varian Inc, USA)在500 MHz的1H和125 MHz的13C下记录。低分辨率质谱记录在Thermo Finnegan Polaris Q质谱计70 eV(探针)用于EIMS。HRESIMS由配备Xcalibur软件的Finnigan LC-Q Advantage Thermoquest光谱仪获得。紫外光谱用岛津1601分光光度计测量。熔点以摄氏度(°C)为单位记录，并在数字电热熔化仪上测量。列色谱法在硅胶60 (Merck 7734, 70-230目)上进行。对铝衬底预涂硅胶60 PF254片进行薄层色谱分析，并采用紫外检测器进行检测。
确认
我们感谢PERCH-CIC和Valaya-Alongkorn Rajabhat大学的财政支持。此外，Sutthiporn chichana女士寻求技术帮助和登记核磁共振数据和MS。
参考文献
- 中国植物志。Congeatomentosa罗克斯堡。Pl Coromandel, 1820;17:49。
- 泰国植物名称。普拉茶村公司2014;806。
- https://th.wikipedia.org/wiki/%E0%B9%80%E0%B8%84%E0%B8%A3%E0%B8%B7%E0%B8%AD%E0%B8%AD%E0%B8%AD%E0%B8%99
- 谭庆文，倪景昌，方福辉，等。一种新的赤藓碱生物碱苷从种子刺桐鸡冠．分子。2017;22:1558。
- 皮埃尔LL，摩西MN。豆甾醇和β-谷甾醇的分离及性质研究Odontonemastrictum(爵床科)．JIPBS。2015; 2:88 - 95。
- Fajriah S, Megawati M, Darmawan A.芹菜素，一种抗癌活性化合物从Macarangagigantifolia叶子。热带生命科学，2016;6(1):7-9。
- 王晓明，王志强，王志强，等。OLEX2:一个完整的结构解决方案，细化和分析程序。J ApplCrystallogr。2009年,42(2):339 - 41。
