磁性核壳纳米复合材料SiO2/FeO/Fe3O4/SiO2吸附合成水中Cd2+离子

收到:2019年3月6日;接受: 2019年3月30日;发表: 2019年4月5日

引用:王志刚，王志刚，王志刚，等。Cd的吸附^{2 +}磁芯壳纳米复合材料SiO从合成水中分离离子₂/ FeO说/铁_3.O₄/ SiO₂．国际化学杂志，2019;17(1):306

摘要

合成了(AS/Fe/AS)指定的二氧化硅磁性核壳纳米复合材料SiO2/FeO/Fe3O4/SiO2，并通过化学分析、FTIR、XRD、SEM、HR-TEM等手段对其进行了表征。用振动样品磁强计(VSM)测量了(AS/Fe/AS)的磁性能随磁场、温度和时间的变化。最后，利用能量色散x射线对磁芯壳SiO2 /FeO/ Fe3O4/ SiO2 (AS/Fe/AS)的化学纯度及其化学计量进行了测定光谱学(EDX)。同时，考虑温度、时间、初始金属浓度等重要因素对(as /Fe/ as)对合成污水中Cd2+离子吸附能力的影响，进行了动力学和等温研究。结果证实，我们成功合成了一种新型高纯度磁铁矿纳米复合材料(AS/Fe/AS)，其特点是具有高饱和磁化强度和强烈的黑色。此外，我们还发现，吸附动力学和等温线的研究表明，吸附动力学和平衡数据最符合准二级动力学模型Freundlich吸附等温线。

关键字

有机污染物;纳米复合材料;光谱法;纳米颗粒;金属污染

简介

增加工业排放浪费含有大量重金属，如铜(II)、镉(II)和铅(II)，以及水或土壤中的有机污染物，是我们社会目前面临的最大问题之一。如果不经适当处理而排放，这些重金属的毒性会严重威胁环境和公众健康[1］．镉是毒性最强的元素之一，会严重损害生殖系统、肾脏、肝脏、神经系统和大脑[2］．从所有来源(水、食物和空气)中镉的每日最大检出量为1.0至1.2 μg/kg体重。此外，饮用水中镉的允许限量必须不超过0.005 (mg/L)。因此，必须对水处理设备进行定期检查，以确保不超过给水条件和设备容量的允许限度[3.］．除去重金属的方法有很多，如化学沉淀法[4]、电浮选、离子交换、反渗透;不幸的是，所有这些方法在许多发展中国家都是不经济的。同时，吸附法具有效率高、相对经济、设计灵活、操作简便、二级等特点浪费如污泥没有形成。活性炭、金属氧化物复合材料、二氧化硅纳米颗粒、聚合物复合材料和混合有机无机纳米复合材料等吸附剂已被开发出来并作为去除Cd的吸附剂进行了测试^{2 +}废水中的离子及其他物质[5，6］．磁性纳米粒子，如铁₂及其氧化物(Fe_3.O₄)，表现出较高的金属吸附能力、较高的分散程度和超顺磁性[7］．因此，由于它们的特性，它们可以广泛应用于电子、生物技术、医药、重油升级、空气污染和水处理等领域[8］．

磁性核壳二氧化硅纳米复合材料在水处理与修复、异质催化和光催化等方面的潜在应用是目前研究的热点。光学以及超高密度磁存储。此外，具有不同核壳磁性相的二氧化硅纳米复合材料[9]，目前正积极研究磁性吸附剂和其他潜在应用，如从污染水中去除重金属[6］．硅基磁性纳米颗粒具有各种优点，可作为磁性纳米颗粒的封装材料。不同的二氧化硅颗粒与不同的网格尺寸已被用于固定有机介质中重要的酶和生物催化。二氧化硅固定化酶在有机溶剂中被用于合成风味酯类和各种重要的医学酯类。它暴露了硅醇表面基团，这些基团可以由许多官能团衍生。它具有光学透明度。它可以通过在荧光团和磁芯之间建立屏障来防止发光猝灭。由于其降解稳定性、生物相容性和亲水性，使其在环境和生物医学领域得到了广泛的应用。它们可以通过喷雾干燥、气溶胶热解、溶胶-凝胶过程和微乳液聚合来制备。中描述了硅基磁性纳米颗粒的图形表示图1．在文献[中给出了不同磁性纳米复合材料及其在以往研究中的应用10，11］．

我们的目标是合成磁性核壳纳米复合材料SiO₂/ FeO说/铁_3.O₄/ SiO₂(AS/Fe/AS)，通过氧化铁与二氧化硅混合，吸附Cd^{2 +}利用FTIR光谱、XRD、TGA、化学分析以及SEM、HR-TEM电镜对所制备的AS/Fe/AS进行了表征。同时，我们还研究了对Cd的吸附能力^{2 +}不同接触时间、pH、吸附剂剂量和初始Cd对AS/Fe/AS吸附的LD乐动体育官网影响^{2 +}离子浓度。最后，确定了合适的吸附等温线和动力学参数^{2 +}(AS/Fe/AS)。

实验的程序

材料

乙醇、四水合硝酸镉、氯化铁、无定形硅胶(0.06 ~ 0.2 mm, 60A)均从Sigma-Aldrich中获得。TEOS(正硅酸乙酯或四乙氧基硅烷)是一种在水中降解的无色液体，化学式为Si (OC)₂H₅）₄，由Sigma-Aldrich得到。其他使用的化学物质是分析级的。将原液按适当比例稀释，制备不同初始镉浓度的溶液。所有玻璃器皿在10% (v/v) HNO中保存一夜_3.防止实验室玻璃器皿金属污染的解决方案。股票每天将溶液溶解在蒸馏水中。

磁性二氧化硅核壳纳米复合材料FeO/ Fe的制备_3.O₄/ SiO₂(Fe /)

将20克无定形硅胶(AS) (0.06-0.2 mm, 60A)分散在250毫升蒸馏水中，以250-300 rpm的速度搅拌，制备悬浮二氧化硅。用10g FeCl增溶制得氯化铁溶液_3.用50毫升蒸馏水。再将氯化铁溶液滴入悬浮二氧化硅中搅拌20分钟，得到吸附二氧化硅磁性复合材料[12]，加入氢氧化钠溶液沉淀，悬浮2小时。将100 ml 0.3 M NaBH4滴入磁性二氧化硅复合材料中，以4000转/分钟的速度剧烈搅拌40分钟，以减少三价氧化铁产生表面覆盖零价铁(Fe/AS)。然后将沉淀物过滤，用250 ~ 500 ml蒸馏水清洗至中性，然后在150℃烘箱中干燥2小时，得到煅烧的Fe/AS纳米复合材料，如图所示图2［13］．

磁芯壳SiO的制备₂/ FeO说/铁_3.O₄/ SiO₂纳米复合材料(Fe /)

取2 g制备好的Fe/AS纳米复合材料加入50 ml溶于150 ml乙醇的TEOS中，用0.5% w/v氢氧化钠溶液在60℃下搅拌1小时沉淀。沉淀物用蒸馏水清洗至中性，在80℃下干燥，得到深棕色凝胶，然后在室温下搅拌1小时，在马弗炉中干燥。之后，深棕色凝胶在200℃下煅烧8小时，氧化所有的氢氧根Fe (OH)_3.和部分氧化铁Fe3O4在胶乳状磁铁矿内存在FeO斑点，最后形成黑色磁铁矿核壳SiO₂/ FeO说/铁_3.O₄/ SiO₂得到了AS/Fe/AS非复合材料图3［14］．

表征方法

采用FTIR (Nicolet IS-10 FT-IR)和x射线衍射(Shimadzu XRD)对AS/Fe/AS纳米复合材料的化学结构进行了表征模型6000)用于描述其结构相和平均尺寸。此外，采用SEM、Jeol、模型JSM5300在15 Kev。利用BHV-55测量了(AS/Fe/AS)的磁性能随磁场、温度和时间的变化。振动样品磁强计(VSM)。最后，对磁芯壳层SiO进行了元素分析或化学表征或化学纯度及其化学计量₂/ FeO说/铁_3.O₄/ SiO₂(AS/Fe/AS)采用能量色散x射线能谱(EDX, Kevex, Delta Class I)进行分析。

吸附过程

吸附试验按Fathy和Elsayed描述的程序分批进行[15]，所得数据采用表中所示的伪一阶和伪二阶动力学模型进行分析表1．测定了对Cd的吸附量和去除率(R%)^{2 +}在波长554 nm处测定了AS/Fe/AS上的离子。

表1。计算了AS/Fe/AS纳米复合材料吸附Cd2+离子的动力学参数。

吸附等温线

通过改变初始Cd，测定了AS/Fe/AS纳米复合材料的吸附等温线^{2 +}在不同温度(298-345 K)和pH 6.5条件下，离子浓度为10 ~ 300 mg/L。利用Langmuir和Freundlich等温模型对所得数据进行了分析，并给出了计算结果表2．

表2。计算的Langmuir和Freundlich等温线。

结果与讨论

红外光谱分析

磁性二氧化硅核壳纳米复合材料SiO的红外光谱研究₂/ FeO说/铁_3.O₄/ SiO₂(AS/Fe/AS)，由(AS/Fe/AS)指定图4在3650 ~ 3200 cm处出现了吸收带^－1对应Fe-OH键的O-H拉伸振动模式，在大约1070和600 cm处存在两个带^－1，分别归属于Si-O-Si表面的拉伸振动模式和弯曲振动模式，而在460 cm处观测到的能带^－1为Fe-O拉伸键。SiO的存在₂的谱层可以通过Si-O-Si在1070 cm处的拉伸振动来实现^－1，以及Fe-O-Si在1250-1050 cm处的拉伸振动^－1．结果证实了新型高纯度磁铁矿纳米复合材料(AS/Fe/AS)的成功合成，具有高饱和磁化强度和强烈的黑色。

XRD表征

所示为三种x射线衍射谱图图5并分别以(AS)、FeO和(AS/Fe/AS)命名。这些光谱的解释如下:

AS的XRD峰表明，在2θ=21.8º时，AS只存在具有等效Bragg角的非晶态峰，我们可以注意到有四方a晶石和一小部分单斜三晶石[16］．其次，磁性Fe的XRD谱图_3.O₄其脊状结构在2θ=27.47°、31.85°、45.61°和56.61°对应Fe_3.O₄(2 2 0)，(3 11 1)，(4 0 0)，(4 2 2)，(5 11 1)的晶体平面(JCPDS卡号019-0629)，其纳米晶尺寸由Scherrer方程计算约为40 nm。

最后，对所制备的磁芯壳纳米复合材料(AS/Fe/AS)进行XRD分析，发现其同时存在Fe3O4晶相和SiO2非晶相[17］．还有Fe_3.O₄涂覆SiO后，相对于磁性纳米颗粒，晶体结构发生了变化，并向较低程度转移₂介孔壳(JCPDS编号;33 - 1161)。这一结果可以解释为AS/Fe/AS表面磁颗粒分布不均匀，除了磁颗粒表面存在二氧化硅片外，除了芯上存在二氧化硅颗粒[18］．

磁性纳米复合材料(AS/Fe/AS)的扫描电镜研究

(AS/Fe/AS)的SEM图像图6表示第一均质FeO和Fe覆盖层_3.O₄是在硅球上形成的。另外，我们可以在左上角的图像中看到图6，在磁性硅铁复合材料上形成第二薄二氧化硅层。但是，在纳米feo /Fe上形成了薄硅壳_3.O₄颗粒返回粗糙的表面，所得到的产物为700 ~ 1500 μm大小的近宽分散球体。

制备的磁性纳米复合材料AS/Fe/AS的磁性性能

利用振动样品磁强计(VSM)测量了所制备FeO和磁性纳米复合材料的磁性能(AS/Fe/AS)曲线图7．显然，在300k时，FeO和(AS/Fe/AS)的磁场相关磁化曲线表现出典型的超顺磁，且没有观察到磁滞现象低反之，FeO和AS/Fe/AS的磁饱和值分别为9 emu/g和48 emu/g，即FeO的磁饱和值急剧下降，可归因于磁性氧化物的增加和FeO质量的增加。此外，如图图6、SiO₂/ FeO说/铁_3.O₄/ SiO₂具有超顺磁特性和高磁化值，一旦去除外磁场，轻轻摇动或超声处理，即可快速响应外磁场并在水溶液中重新分散。

磁性纳米复合材料(AS/Fe/AS)的HR-TEM

从(AS/Fe/AS)的HR-TEM观察到图8由TEOS合成的包壳二氧化硅纳米复合材料的尺寸在500-600 nm之间，我们的结果与参考文献[16］．另一方面，它是清楚地从上面的提升方放大图7，即纳米feo /Fe_3.O₄磁芯随机分布，尺寸在150 ~ 200 nm之间。此外，在纳米feo /Fe表面出现了一层薄薄的硅壳，表面光滑，没有弯曲和混叠现象_3.O₄岩心，这表明sio2形成了薄层₂具有均匀球形形态的核壳。

磁性纳米复合材料(AS/Fe/AS)的EDX谱

给出的EDX光谱图9表明铁和氧是铁的唯一基本成分_3.O₄纳米粒子。Fe的EDX谱_3.O₄/ SiO₂（图9 b）显示核壳纳米颗粒的元素组成为(Fe, O和Si)。SiO的EDX光谱₂/ FeO说/铁_3.O₄/ SiO₂（图9 c)表明磁性纳米复合材料的元素组成为(Fe, Si, O和FeO)。

吸附性能评价

吸附剂剂量的影响:如图10，最小Cd^{2 +}在0.05 g纳米复合材料时，离子去除率为53.12%^{2 +}AS/Fe/AS纳米复合材料0.25 g时离子去除率为85.52%。随着介孔二氧化硅复合材料剂量的增加，吸附量的增加可能是由于吸附位点的可用性增加，即完成吸附过程的可用表面积增加[19］．

pH的影响

众所周知，cd^{2 +}离子以氢氧化镉的形式存在于去离子水中[20.］．它是在图11， pH为14时，Cd的效率^{2 +}Cd离子去除率高达90%^{2 +}离子浓度为11 mg/L。这一现象可以解释为，当pH升高至碱性时，(AS/Fe/AS)的表面电荷变为负电荷，因此，带正电荷的Cd之间不存在静电排斥^{2 +}离子和(AS/Fe/AS)表面，从而吸附Cd^{2 +}离子增加[21]，但在非常碱性的pH溶液中，所有的Cd氢氧化物都析出，抑制了Cd的吸附^{2 +}(AS/Fe/AS)表面的离子，因此，所有实验都在pH 5.5下进行。纳米复合磁性吸附剂(AS/Fe/AS)与H相互作用时释放的羟基离子数量增加，可能是吸附后溶液pH值升高的原因₂O。

接触时间的影响LD乐动体育官网

在图12为Cd的去除率^{2 +}离子随着接触时间的增加而增加，这可以归因于Canela等人讨论的事实。LD乐动体育官网[22]，他报告说，一旦Cd^{2 +}当离子与ALD乐动体育官网S/Fe/AS表面接触时，它们立即被去除，但当AS/Fe/AS表面上可用的活性位被完全填充后，离子需要更长的时间才能到达吸附剂表面的其他活性位。我们可以说，为了得到好的结果，Cd^{2 +}离子在AS/Fe/AS纳米复合LD乐动体育官网材料表面接触至少36分钟[23］．这个结果很重要，因为平衡时间是经济废水处理系统最重要的参数之一。

初始浓度效应:在图13，可以观察到，当初始浓度从85 ~ 500 ppm变化时，其效率分别在83 ~ 90.2%之间变化，其中pH、时间、吸附剂用量、温度均保持不变。此外，我们还发现，去除效率和Cd^{2 +}离子摄取随初始浓度的增加而增加，直到300 ppm，超过该浓度，这种变化不显著[24］．这说明初始浓度对吸附的影响很小[25］．

吸附动力学

对镉的吸附动力学行为进行了研究^{2 +}通过伪一阶和伪二阶动力学模型对间歇吸附结果进行了研究[26］．

伪一阶函数的线性形式模型可以表示为:

k¹(最低⁻¹)为伪一阶吸附速率常数，q ._e和问_t(毫克g⁻¹)分别为平衡时和t时刻(min)时的吸附量。速率常数k¹,问_e相关系数r²用lg (q_e−问_t)和t，如图14．拟二阶速率表达式线性表示为:

任何地方,问_e和问_t等于平衡时和t时刻的吸附量(mg g⁻¹)，和k²(g毫克⁻¹最小值⁻¹)，等于伪二级吸附的速率常数。从t/q的线性图_t对于t，我们可以计算速率常数k²,问_e相关系数r²（图15)．

给出了两个动力学模型的参数表1表明，相关系数(r²)的伪一阶动力学模型是0.9211。然而，当我们应用伪二阶动力学时模型在25℃时，我们发现，相关系数r²的范围在0.9989到1之间(或几乎等于1)，即，这意味着相关系数(r²)的相关系数远高于用伪一阶动力学模型得到的相关系数。我们可以得出结论，这两个因素(r²)和qe，揭示了对Cd的吸附^{2 +}离子在AS/Fe/AS纳米复合材料上的迁移遵循准二级动力学模型，这表明在Cd /Fe/AS纳米复合材料上的速率限制步骤^{2 +}离子与磁性介孔二氧化硅纳米复合材料的化学吸附过程[27］．

吸附等温式

一般来说，吸附等温线是在恒温平衡条件下吸附剂上的吸附质量与其浓度的函数关系[28］．吸附平衡是理解和分析吸附过程最重要的信息[29］．吸附剂与吸附质之间的相互作用用吸附等温线来描述。一般来说，吸附等温线是在恒温平衡条件下吸附剂上的吸附质量与其浓度的函数关系[28］．因此，吸附平衡是理解和分析吸附过程的最重要的信息。本文采用Langmuir等温线和Freundlich等温线两种模型来描述Cd的数量之间的关系^{2 +}室温下离子在溶液中的吸附和平衡浓度。

朗缪尔等温线

朗缪尔方程可以写成:

注意，我们可以将这个符号定义为:Ce (mg/L)为Cd的浓度^{2 +}Qe (mg/g)表示Cd的含量^{2 +}每单位质量吸附剂(AS/Fe/AS纳米复合材料)的离子数量或表示平衡时的吸附容量，Qm (mg/g)是与Cd最大吸附容量有关的朗缪尔常数^{2 +}其中，b (L/mg)是另一个与AS/Fe/AS纳米复合材料表面吸附有关的Langmuir吸附等温线常数能源吸附(或吸附速率)的。如果我们将Ce/Qe与Ce线性作图，我们可以分别从斜率和截距中计算Langmuir常数Qm (mg/g)和b (L/mg) [30.］．我们还可以用常数无维分离因子(KL)来表示Langmuir等温线的基本性质，这解释了Langmuir等温线曲线的形状和性质，如下式所示

KL = (1/ (1+bCo)， (4)

在某些地方，Co (mg/L)代表Cd的最大初始浓度^{2 +}b (L/mg)为朗缪尔等温常数。由式4可知，当参数KL>为1时表示不利吸附，当0表2．从图16而且表2， Langmuir常数Qm=0.82 mg/g, KL=0.007，相关系数R2 =0.636067。因此，KL值在，0-1之间，这表明有利于所有初始Cd的吸附^{2 +}离子浓度(Co)和在研究温度下。

弗伦德里希吸附

另一方面，线性Freundlich吸附等温线可由式(5)表示。

这两个k_Fn是Freundlich常数C_情商Cd的浓度是多少^{2 +}离子平衡(mg L^－1)．从方程5，两个k_F和n个值，可通过对数Q的作图进行实验计算_情商相对于log C_情商，据此，拟合Freundlich方程的平衡等温线数据以图16 b，我们发现Kf和n的值，分别为2.037和3.0029 [31］．我们还发现，相关系数值(R²)在Freundlich的情况下等于1，而在Langmuir的情况下为0.636067。

本文采用Langmuir等温线和Freundlich等温线来描述Cd的数量与温度之间的关系^{2 +}本文介绍了室温下离子在溶液中的吸附及其平衡浓度表2．

吸附过程机理

如图17AS/Fe/AS纳米复合材料由三层组成，第一层是位于复合材料核心的微氧化硅层，第二层是由零价铁和自旋磁性氧化铁(Fe)组成的磁性氧化铁层_3.O₄)．第二铁层具有可变功能羟基，具有离子交换和配位键的功能，二者协同作用，增强磁层对重金属的吸附强度。第三层由氧化硅片作为半透膜，吸附所研究的离子;这种层状结构使纳米复合材料对重金属的吸附具有选择性。对Cd的吸附能力^{2 +}使用二氧化硅纳米复合材料的离子范围在50-73.16 mmol/100 g之间)，如[31]，同时，我们的纳米复合材料(AS/Fe/AS)具有吸附Cd^{2 +}离子亲和力100 mmol/100 g。这表明了我们制备的纳米复合材料之间的兼容性，这增加和增强了它们交换离子的能力，特别是在重元素水处理领域。

新型纳米复合材料(AS/Fe/AS)

介孔二氧化硅纳米颗粒(MSNs)，特别是美孚晶体材料(MCM-41)， SiO₂、空心二氧化硅和圣芭芭拉非晶型材料(SBA-15)，由于其孔径均匀可调、表面易于独立功能化、内外孔、比表面积高、化学稳定性好等优点，近年来得到了广泛的应用，是一种具有独特前景的载体材料[32］．在过去的几年里，有很多结合Fe的作品_3.O₄并报道了二氧化硅骨架形成的催化材料。例如，Kevan和同事将Fe纳入其中_3.O₄通过FeCl初始湿浸渍进入SBA-15_3.在乙醇中进行煅烧。研究了一种新型催化剂Fe对亚甲基蓝及Ni、Zn、Cr等金属离子的吸附和降解_3.O₄/ SiO₂纳米复合材料，由Hassan等人报道。事实上，许多类似的研究已经证明二氧化硅支持铁_3.O₄能表现出比传统材料更好的吸附性能。

我们的产品AS/Fe/AS纳米复合材料与文献中其他纳米复合材料进行了比较[33-35]，我们发现我们的产品AS/Fe/AS纳米复合材料非常有前途，在非常高的Cd下，其去除率为85-90%^{2 +}离子浓度达到500ppm，其中其他纳米复合材料在文献中仅去除低污染物浓度达百万分之50 [33-35］．

结论

制备了磁芯壳AS/Fe/AS纳米复合材料去除水中二价镉离子。在30℃恒温条件下，研究了初始浓度、吸附剂用量、pH值和时间对吸附效果的影响。通过回归系数的比较，可以看出对Cd的吸附^{2 +}离子在AS/Fe/AS纳米复合材料上的迁移可以用伪二级动力学成功地描述模型Freundlich吸附等温线。我们发现Cd^{2 +}在AS/Fe/AS纳米复合材料上成功吸附去除离子。因此，未来我们可以将纳米复合材料浸渍在合适的基体中形成聚合物纳米复合材料。

参考文献

1. Tayel AA。纳米金属在食品保存和食品相关活动中的鉴定A2 - Grumezescu, Alexandru Mihai，食品保存。文献出版社，2017;pp:487-526。
2. 巴奈特莫，肯特DB。金属的几何吸附II:变量，机制，和模型应用程序。第1版，地球与环境科学的发展。阿姆斯特丹，波士顿:Elsevier, 2008;p:478。
3. Zub易建联。金属酞菁固定在聚有机硅氧烷基质上作为HS基团的氧化催化剂。催化今日。1993;17(1-2):31-9。
4. 姜玲，刘鹏，赵松。ATP/FA/Poly (AA-co-AM)三元纳米复合微凝胶选择性吸附去除废水中重金属。胶体与表面A:物理化学与工程方面。2015;470:31-8。
5. Amirnia S, Ray MB, Margaritis a .在一种新型连续生物反应器-生物吸附系统中使用酿酒酵母去除水溶液中的重金属。化学工程学报，2015;26(3):344 - 344。
6. 磁性碳纳米管-κ-卡拉胶- fe3o4纳米复合材料去除水中三苯基甲烷和活性偶氮染料。材料科学与工程，2016;
7. 吴霞。稀土取代对钴铁氧体纳米颗粒结构、磁性和吸附性能的影响。陶瓷国际信息学报，2016;42(3):4246-55。
8. 陈霞。钯之外的探索:铂族替代金属催化还原水氧阴离子污染物及其新机制含义。化学工程学报，2017;26(3):344 - 344。
9. Zewail TM, Yousef NS。间歇式锥形气喷床离子交换去除重金属离子的动力学研究。王晓明，王晓明。2015;29(1):1 -9。
10. 王哲。二氧化硅封装的天然沸石高效去除率低水中重金属浓度。胶体与表面A:物理化学与工程方面。2019;561:388-94。
11. 何阳。纳米fe3o4磁流体吸波水泥基复合材料。水泥和混凝土复合材料。2018;92:1-6。
12. 从微生物中回收磷生物燃料剩余物采用微波过氧化物消解和阴离子交换。水资源决议2015;70:130-7。
13. Fathy M, Mousa TAM, Abdel-Hameed AA。磺化离子交换聚苯乙烯复合树脂的钙去除硬度。中国生物医学工程学报，2015;5(10):20-9。
14. Fathy M, Abdel-Hameed AA。纤维素纳米颗粒的合成与表征大米秸秆浪费。国际现代化学杂志，2015;4(1):56-61。
15. 王志强，王志强，王志强，等。悬浮聚合法制备苯乙烯-二乙烯苯共聚物阳离子交换树脂。Elixir Int J. 2014。
16. 王晓明，王晓明。石墨烯在氧化物衬底上的掺杂效应:MgO(111)和SiO2(0001)。应用物理学报，2015;15:S103-S7。
17. 韩松，李霞，王勇，等。多功能印聚合物基于CdTe/CdS和磁性氧化石墨烯的对-t-辛酚的选择性识别和分离。化学工程学报，2015;26(3):344 - 344。
18. 王志强，王志强，等。用于高迁移率场效应晶体管的二氧化硅/有机半导体界面上的石墨烯薄片。有机电子，2015;27:21 1-6。
19. Naim MM, Monir AA。海水淡化使用支撑液膜。海水淡化。2003;153(1-3):361-9。
20. 孟J，曹勇，索勇，等。3D的简易制造(电子邮件保护)气凝胶复合材料作为锂离子电池负极材料。电化学学报。2015;176:1001-9。
21. 左旭，史伟，田泽，等。海水淡化利用SiO2/PVDF膜对矿化程度高的水进行处理。海水淡化。2013;311:150-5。
22. 王志强，王志强，等。鞘脂组学分析方法:食品分析中的定量和剖面方法。J色谱法答:2006。
23. 鲍松，唐磊，李凯。热镀锌酸洗中Zn (II)离子的高选择性去除浪费与amino-functionalized(电子邮件保护)磁nano-adsorbent。中国生物医学工程学报(自然科学版)，2016;
24. Banazadeh A, Mozaffari S, Osoli B.半胱氨酸功能化磁性氧化石墨烯纳米片的快速合成:固相萃取环境样品中的镉。环境化学学报，2015;3(4):2801-8。
25. 张震，张宏，朱林，等。分级多孔Ca (BO2)2微球:水热-热转换合成及其在苯甲醇重金属离子吸附和无溶剂氧化中的应用。化学工程学报(英文版);
26. 黄永德，高晓东，顾志智，等。氨基端SiO2气凝胶通过环境干燥过程成为高效铅(II)吸附剂。中国生物工程学报，2016;43(3):344 - 344。
27. 朱忠，谢军，张敏，等。多孔吸附剂对PPCPs的吸附:吸附剂和吸附剂性能的影响。环境污染，2016;214:524-31。
28. 马志强，王志强，王志强，等。在模拟流场条件下，用动态堵管试验评价阻垢剂的性能。国际化学杂志，2016;14(1):16-28。
29. 李志强，李志强，李志强，等。回收卤水反渗透海水淡化采用吸附脱盐:理论模拟。海水淡化。2017;408:13-24。
30. 王军，舒林，王俊杰，等，聚合物基石墨烯磁性纳米吸附剂去除Pb (II)离子。工艺安全与环境保护。2016;104:472-80。
31. 孙伟，李林，罗晨，等。磁性石墨烯纳米复合材料的合成装饰离子液体用于快速去除铅离子。中国生物医学工程学报，2016;
32. 王志强，王志强，等。新型介孔二氧化硅(MCM-41)及其在固定床柱注水工程采出水中吸附油的表征海水淡化水处理。2017;60:70-7。
33. ebiske K, Okoronkwo AE, Alaneme KK。壳聚糖-二氧化硅杂化气凝胶从水溶液中吸附Cd (II)环境科技与创新，2019;14:p.100337。
34. 吴东，王勇，李勇，等。磷酸化壳聚糖/CoFe2O4复合材料高效去除水溶液中的Pb (II)和Cd (II):吸附性能及机理研究中华药理学杂志，2019;
35. 王志强，王志强，等。重金属去除采用活性炭、二氧化硅和二氧化硅活性炭复合。能源Procedia。2014;50:113-20。