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合成和特点研究有限公司(II)、镍(II)和铜(II)配合物新的席夫碱来源于4-Amino安替比林gydF4y2Ba
- *通信:gydF4y2Ba
- 萨利赫哈迪KadhimgydF4y2Ba巴比伦,理学院化学系大学,伊拉克,gydF4y2Ba电话:gydF4y2Ba030249551;gydF4y2Ba电子邮件:gydF4y2Ba (电子邮件保护)gydF4y2Ba
收到:gydF4y2Ba2017年2月21日;gydF4y2Ba接受:gydF4y2Ba2017年3月7日;gydF4y2Ba发表:gydF4y2Ba2017年3月15日gydF4y2Ba
引用:gydF4y2Ba哈迪Kadhim年代,Qahtan Abd-Alla我,Jawad Hashim t合成和特点研究有限公司(II)、镍(II)和铜(II)配合物的新席夫碱来源于4-Amino安替比林。Int J化学Sci 2017; 15 (1): 107gydF4y2Ba
文摘gydF4y2Ba
有限公司(II)的复合物,镍(II)和铜(II)准备从新的席夫碱之间的反应来自水杨醛之间的反应,p-amino苯乙酮和4-aminoantipyrineto给席夫碱:4 - (1 - (4 - (2-hydroxybenzylideneamino)苯基)亚乙基氨基)1,5-dimethyl-2-phenyl-1H-pyrazol-3——(2 h)。识别的配体及其配合物是由技术:紫外可见、红外和1 h - nmr光谱确证,微元素分析金属离子和碳、氢、氮、磁化率、摩尔电导率。这项研究的结果显示,协调网站为配体与金属离子被通过的羟基和氮氧偶氮甲碱(C = N)组。据观察,提出了合成复合物的八面体几何结构。gydF4y2Ba
关键字gydF4y2Ba
水杨醛希夫碱;p-amino苯乙酮;4-aminoantipyrinegydF4y2Ba
介绍gydF4y2Ba
偶氮甲碱组称为希夫碱的有机化合物,众所周知的有生物活动gydF4y2Ba1gydF4y2Ba),这是一个最重要的配体,形成了协调配合物通过与一般与过渡金属元素和专业协会(gydF4y2Ba2gydF4y2Ba),第一个亚胺化合物由德国科学家叫雨果希夫醛或酮之间的缩合反应主要胺(gydF4y2Ba3gydF4y2Ba]。希夫碱的4-amino安替比林及其配合物具有不同的应用在生物、临床、药理和分析领域(gydF4y2Ba4gydF4y2Ba)的协调特征4-amino安替比林与金属不同的绑定与醛和酮的反应。的生物学行为4-amino安替比林比较过渡金属配合物的生物活性(gydF4y2Ba5gydF4y2Ba,gydF4y2Ba6gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
这项工作的目的是合成和表征的新席夫碱配体来源于与水杨醛反应p-amino苯乙酮和治疗结果与4-aminoantipyrine产品,然后准备和过渡有限公司(II)的复合物,镍(II)和铜(II)和建议席夫碱配合物的几何结构。gydF4y2Ba
实验部分gydF4y2Ba
材料和工具gydF4y2Ba
金属salts-CoClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba.6HgydF4y2Ba2gydF4y2BaO(纯度99.9%),NiClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba.6HgydF4y2Ba2gydF4y2Ba99.9 O(纯度),CuClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba(纯度99%)(绝对乙醇(纯度99.99%),二甲基甲酰胺(纯度98%)和二甲亚砜(纯度98%)从最初购买H公司。4-aminoantipyrine(纯度98%),p-aminoacetophenone(纯度98%)从默克公司购买。水杨醛(纯度99%)从Himedia公司购买。准备配体及其配合物被确定通过紫外可见分光光度计类型紫外线6100双光束分光光度计波长范围内(200 nm - 800 nm)。傅立叶变换红外光谱分析记录在8400年代Schimadzu FTIR光谱仪(4000厘米不等gydF4y2Ba1gydF4y2Ba到400厘米gydF4y2Ba1gydF4y2Ba用溴化钾颗粒)。中文的比例是衡量使用EA 3000欧元单一元素分析仪。复合物的金属比例被火焰原子吸收分光光度计测定类型(a a - 6300,日本岛津公司)。gydF4y2Ba1gydF4y2Ba核磁共振光谱被记录gydF4y2Ba1gydF4y2Ba核磁共振gydF4y2Ba光谱学gydF4y2Ba模型gydF4y2Ba9300 - 300 MHz英国ultra-shield使用经颅磁刺激作为内部参考标准,力量的核磁共振。gydF4y2Ba
金属配合物的摩尔电导率是衡量数字电导仪类型(Glassco-India)通过使用溶剂DMSO和DMF (1×10gydF4y2Ba3gydF4y2Ba在室温下摩尔)。磁矩测量汽车磁化率平衡(醚)。熔点是衡量电热熔点类型(9300年英国)。gydF4y2Ba
席夫碱的合成(我)gydF4y2Ba
1.35克p-amino苯乙酮(0.01摩尔)溶解在15毫升的绝对乙醇和混合解决方案1.22 g的水杨醛(0.01摩尔)的等效体积和加3滴冰醋酸作为催化剂和回流的混合物(1.5小时),然后合成溶液冷却到室温(gydF4y2Ba7gydF4y2Ba]。由此产生的黄色固体1 - (4 - (2-hydroxybenzylideneamino)苯基)乙烯酮(I)在绝对乙醇(过滤清洗和再结晶gydF4y2Ba图。1gydF4y2Ba)。百分比收益率81.7%,熔点等于104°C到106°C。gydF4y2Ba
3-Synthesis席夫碱配体(左):2.10 g 20毫升的1 - (4 - (2-hydroxybenzylideneamino)苯基)乙烯酮(我)(0.0087摩尔)溶解在20毫升绝对乙醇和与1-phenyl-2溶液混合,3-dimethyl-4-amino pyrazol-5-one (4-amino安替比林)(1.77 g / 0.0087摩尔)和添加5滴冰醋酸作为催化剂。(6小时)的混合物是回流。最终的解决方案是冷却至室温,过滤和洗涤的淡黄色结晶固体与绝对乙醇沉淀。收益率是4 -(1 -(4 -(二羟基苯亚甲基氨基)苯)ethylideneamino) 1, 5-dimethyl-2-phenyl-1H-pyrazol-3 (2 h)——(II)在绝对乙醇(再结晶gydF4y2Ba图。2gydF4y2Ba)。百分比收益率是69.7%,熔点178°C到179°C。gydF4y2Ba
4-Synthesis金属配合物:配合物的离子有限公司(II)、镍(II)和铜(II)是由金属盐和配体之间反应的摩尔比1:2和回流(1.5小时),合成混合物冷却和结晶。然后过滤,沉淀用乙醇清洗和结晶绝对和干空气中(gydF4y2Ba图。3gydF4y2Ba)。gydF4y2Ba
结果与讨论gydF4y2Ba
C.H.N.S.分析和准备配体及其配合物的物理性质gydF4y2Ba
C.H.N.的结果元素分析和新的席夫碱配体的物理性质及其复合物进行了总结gydF4y2Ba表1gydF4y2Ba。合成配合物的摩尔电导率值表明,没有负责协调球体,这由于阴离子协调协调范围内金属离子(gydF4y2Ba8gydF4y2Ba,gydF4y2Ba9gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
不。gydF4y2Ba | 分子gydF4y2Ba 公式gydF4y2Ba |
颜色gydF4y2Ba | m。p (C�)gydF4y2Ba | 收益率(%)gydF4y2Ba | 发现gydF4y2Ba (钙)gydF4y2Ba % (M)gydF4y2Ba |
我gydF4y2Ba 欧姆gydF4y2Ba1gydF4y2Ba摩尔gydF4y2Ba1gydF4y2Ba厘米gydF4y2Ba2gydF4y2Ba |
元素gydF4y2Ba 分析gydF4y2Ba |
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DMFgydF4y2Ba | DMSO溶液gydF4y2Ba | C %gydF4y2Ba | H %gydF4y2Ba | N %gydF4y2Ba | ||||||
1gydF4y2Ba | CgydF4y2Ba26gydF4y2BaHgydF4y2Ba24gydF4y2BaNgydF4y2Ba4gydF4y2BaOgydF4y2Ba2gydF4y2Ba | 黄色的gydF4y2Ba | 178 - 179gydF4y2Ba | 69.7gydF4y2Ba | - - - - - -gydF4y2Ba | - - - - - -gydF4y2Ba | - - - - - -gydF4y2Ba | 74.22gydF4y2Ba (73.56)gydF4y2Ba |
5.76gydF4y2Ba (5.69)gydF4y2Ba |
13.36gydF4y2Ba (13.19)gydF4y2Ba |
2gydF4y2Ba | (公司(CgydF4y2Ba26gydF4y2BaHgydF4y2Ba24gydF4y2BaNgydF4y2Ba4gydF4y2BaOgydF4y2Ba2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2BaClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]gydF4y2Ba | 深黄色gydF4y2Ba | 170 - 172gydF4y2Ba | 60gydF4y2Ba | 5.41gydF4y2Ba (5.58)gydF4y2Ba |
3gydF4y2Ba | 4.3gydF4y2Ba | 64.24gydF4y2Ba (63.80)gydF4y2Ba |
4.97gydF4y2Ba (4.94)gydF4y2Ba |
11.52gydF4y2Ba (11.45)gydF4y2Ba |
3gydF4y2Ba | (倪(CgydF4y2Ba26gydF4y2BaHgydF4y2Ba24gydF4y2BaNgydF4y2Ba4gydF4y2BaOgydF4y2Ba2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2BaClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]gydF4y2Ba | 暗绿色gydF4y2Ba | 190 - 191gydF4y2Ba | 57gydF4y2Ba | 4.85gydF4y2Ba (5.65)gydF4y2Ba |
5.4gydF4y2Ba | 3.2gydF4y2Ba | 63.97gydF4y2Ba (63.82)gydF4y2Ba |
4.87gydF4y2Ba (4.94)gydF4y2Ba |
11.52gydF4y2Ba (11.45)gydF4y2Ba |
4gydF4y2Ba | (铜(CgydF4y2Ba26gydF4y2BaHgydF4y2Ba24gydF4y2BaNgydF4y2Ba4gydF4y2BaOgydF4y2Ba2gydF4y2Ba)gydF4y2Ba2gydF4y2BaClgydF4y2Ba2gydF4y2Ba]gydF4y2Ba | 黑色的gydF4y2Ba | 159 - 160gydF4y2Ba | 60gydF4y2Ba | 6.04gydF4y2Ba (6.46)gydF4y2Ba |
4.7gydF4y2Ba | 5.3gydF4y2Ba | 63.76gydF4y2Ba (63.50)gydF4y2Ba |
4.86gydF4y2Ba (4.92)gydF4y2Ba |
11.47gydF4y2Ba (11.40)gydF4y2Ba |
表1:gydF4y2Ba的物理属性和元素值席夫碱配体金属配合物。gydF4y2Ba
有一个相同的C.H.N.之间的理论和实验数据S值,给出了证据所需的配体及其配合物的形成。gydF4y2Ba
傅立叶变换红外光谱:gydF4y2BaIR红外光谱的新配体复合物所示gydF4y2Ba图。4gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba7gydF4y2Ba和gydF4y2Ba表2gydF4y2Ba。主要官能团的频率(C = N、C = O·hc·= N)配体进行红外光谱的频率显著改变他们的立场在金属离子配合物的红外光谱,指的是协调的金属离子形成配合物。酚醛(地)似乎在同一位置配体及其配合物的红外光谱(3439厘米gydF4y2Ba1gydF4y2Ba),由于没有结合的金属离子配合物gydF4y2Ba10gydF4y2Ba]。出现新的吸收乐队在550厘米gydF4y2Ba1gydF4y2Ba和440厘米gydF4y2Ba1gydF4y2Ba指协调债券之间的配位金属离子和基地网站,在偶氮甲碱(C = N)和(C = O)羰基化合物形成五个成员(gydF4y2Ba11gydF4y2Ba,gydF4y2Ba12gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
复合gydF4y2Ba | νC = OgydF4y2Ba | νC = NgydF4y2Ba | νH-C = NgydF4y2Ba | νM-NgydF4y2Ba | νM-OgydF4y2Ba |
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lgydF4y2Ba | 1654年gydF4y2Ba(年代)gydF4y2Ba | 1552年gydF4y2Ba(年代)gydF4y2Ba | 1595年gydF4y2Ba(年代)gydF4y2Ba | - - - - - -gydF4y2Ba | - - - - - -gydF4y2Ba |
倪+ LgydF4y2Ba | 1644年gydF4y2Ba(年代)gydF4y2Ba | 1537年gydF4y2Ba(m)gydF4y2Ba | 1593年gydF4y2Ba(年代)gydF4y2Ba | 549年gydF4y2Ba(w)gydF4y2Ba | 462年gydF4y2Ba(w)gydF4y2Ba |
公司+ LgydF4y2Ba | 1642年gydF4y2Ba(年代)gydF4y2Ba | 1531年gydF4y2Ba(m)gydF4y2Ba | 1595年gydF4y2Ba(年代)gydF4y2Ba | 545年gydF4y2Ba(w)gydF4y2Ba | 454年gydF4y2Ba(w)gydF4y2Ba |
铜+ LgydF4y2Ba | 1643年gydF4y2Ba(年代)gydF4y2Ba | 1543年gydF4y2Ba(m)gydF4y2Ba | 1593年gydF4y2Ba(年代)gydF4y2Ba | 551年gydF4y2Ba(w)gydF4y2Ba | 430年gydF4y2Ba(w)gydF4y2Ba |
表2:gydF4y2Ba配体及其配合物的红外吸收频率数据。m =媒介,w =弱,s =强劲。gydF4y2Ba
3385厘米的吸收带gydF4y2Ba1gydF4y2Ba指υ(地)的水存在于配合物的光谱和光谱中缺席的配体gydF4y2Ba13gydF4y2Ba,gydF4y2Ba14gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
电子光谱和磁矩测量gydF4y2Ba
8图。gydF4y2Ba显示有三个波段的紫外可见光谱的配体在202,236和348海里由于π→π*和n→π*跃迁中配体(gydF4y2Ba15gydF4y2Ba]。这三个乐队的金属离子配合物稍微转移到蓝色或红色区域(gydF4y2Ba图8 c。gydF4y2Ba- - - - - -gydF4y2Ba8 dgydF4y2Ba)。新乐队的外观可见地区由于d→d转换(gydF4y2Ba12gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
根据d7系统配置图显示三个转变的出现在他们的电子光谱:V14T1g (F)→4 t2g (F), V24T1g (F)→4 a2g (F), V3 (4 t1g (F)→4 t1g (P)发现在649海里(15408厘米gydF4y2Ba1gydF4y2Ba),566海里(17677厘米gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)和370海里(27027厘米gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)有限公司(2)复杂的分别gydF4y2Ba图9。gydF4y2Ba。这表明存在钴(II)的八面体几何结构复杂。磁力矩的影响,μeff (4.36 B.M.) (gydF4y2Ba表3gydF4y2Ba)有限公司(2)复杂的八面体几何图形的范围。gydF4y2Ba
复杂的gydF4y2Ba | 乐队gydF4y2Ba (nm)gydF4y2Ba |
乐队gydF4y2Ba 五厘米gydF4y2Ba1gydF4y2Ba |
赋值gydF4y2Ba | μeff (B.M)gydF4y2Ba | 几何建议gydF4y2Ba |
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公司+ LgydF4y2Ba | 649年gydF4y2Ba | 15408年gydF4y2Ba | 4gydF4y2BaTgydF4y2Ba1gydF4y2Bag (F)→gydF4y2Ba4gydF4y2BaTgydF4y2Ba2gydF4y2Bag (F)gydF4y2Ba | 4.36gydF4y2Ba | 八面体gydF4y2Ba |
566年gydF4y2Ba | 17667年gydF4y2Ba | 4gydF4y2BaTgydF4y2Ba1gydF4y2Bag (F)→gydF4y2Ba4gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba2gydF4y2Bag (F)gydF4y2Ba | 和gydF4y2Ba|||
370年gydF4y2Ba | 27027年gydF4y2Ba | 4gydF4y2BaTgydF4y2Ba1gydF4y2Bag (F)→gydF4y2Ba4gydF4y2BaTgydF4y2Ba1gydF4y2Bag (P)gydF4y2Ba | |||
倪+ LgydF4y2Ba | 830年gydF4y2Ba | 12048年gydF4y2Ba | 3gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba2gydF4y2Bag (F)→gydF4y2Ba3gydF4y2BaTgydF4y2Ba1gydF4y2Bag (F)gydF4y2Ba | 3.09gydF4y2Ba | 八面体gydF4y2Ba |
442年gydF4y2Ba | 22624年gydF4y2Ba | 3gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba2gydF4y2Bag (F)→gydF4y2Ba3gydF4y2BaTgydF4y2Ba1gydF4y2Bag (P)gydF4y2Ba | |||
363年gydF4y2Ba | 27584年gydF4y2Ba | 让gydF4y2Ba | |||
铜+ LgydF4y2Ba | 534年gydF4y2Ba | 18726年gydF4y2Ba | 2gydF4y2Ba如→gydF4y2Ba2gydF4y2BaTgydF4y2Ba2gydF4y2BaggydF4y2Ba | 1.94gydF4y2Ba | 八面体gydF4y2Ba |
406年gydF4y2Ba | 24630年gydF4y2Ba | 让gydF4y2Ba |
表3:gydF4y2Ba电子吸收光谱和磁矩数据配体及其金属配合物。gydF4y2Ba
镍(II)离子(d8)系统配置有三峰电子光谱,在830海里(12048厘米gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)、V1 (3 a2g (F)→3 t1g (F), 442海里(22624厘米gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)、V2 (3 a2g (F)→3 t1g (P)), 363海里(27584厘米gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)V3(让)分别转换为镍(II)离子复杂gydF4y2Ba图10。gydF4y2Ba。第一个过渡没有出现或很弱V1 (3 a2g (F)→3 t2g (F)。影响磁矩μeff (3.09 B.M.) (gydF4y2Ba表3gydF4y2Ba)、镍(II)的复杂环境的八面体几何图形。gydF4y2Ba
(d9)系统配置的铜(II)有以下吸收在534海里(18726厘米gydF4y2Ba1gydF4y2Ba),406海里(24630厘米gydF4y2Ba1gydF4y2Ba)这可能是分配给V1(2如→2 t2g), V2(让)转换,分别对应于一个扭曲的八面体几何铜(II)离子。影响磁矩μeff (1.94 B.M.) (gydF4y2Ba表3gydF4y2Ba),铜(II)复杂环境的八面体几何图形(gydF4y2Ba16gydF4y2Ba]。gydF4y2Ba
核磁共振的配体gydF4y2Ba
一个乐队(11.69 ppm)属于一个质子的羟基(OH),一个乐队(8.80 ppm)属于一个质子的benzylidenimin (ch = N)。多个乐队(6.89 ppm到7.57 ppm)属于9质子的芳香环,两个单人乐队在(3.21 ppm到3.36 ppm)由于甲基质子(CH3),而乐队(2.40 ppm到2.50 ppm)与HgydF4y2Ba2gydF4y2BaO在氘DMSO溶液gydF4y2Ba图9。gydF4y2Ba。gydF4y2Ba
建议的金属配合物的结构gydF4y2Ba
根据分析和光谱研究我们可以展示的准备复合物和磁性复合物的结构中gydF4y2Ba图10。gydF4y2Ba。gydF4y2Ba
结论gydF4y2Ba
1-Schiff基配体:4 - (1 - (4 - (2-hydroxybenzylideneamino)苯基)ethylideneamino) 1, 5-dimethyl-2-phenyl-1Hpyrazol - 3 (2 h)——从水杨醛合成,p-amino苯乙酮和4-aminoantipyrine等金属有限公司(II)、镍(II)和铜(II)在两个步骤。gydF4y2Ba
Co 2离子(II)、镍(II)和铜(II)协调席夫碱通过集团(C = N)的氮和氧羰基5环和席夫碱作为双齿配体的行为。3摩尔电导率数据表明无电荷的协调领域,和氯离子的存在约束力有限公司(II)、镍(II)和铜(II)离子内部协调球体。的摩尔比M: L是1:2。gydF4y2Ba
建议gydF4y2Ba
研究配体及其配合物的热行为来说明在液晶领域受益多少。这个化合物的生物活性研究因为它活跃azo-methane组。就业这个配体的定量测定研究的其他金属离子,只要有能力形成螯合物和合成配体复合物。gydF4y2Ba
引用gydF4y2Ba
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