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三辛(L)配合物的光谱学、物理、热和磁研究gydF4y2Ba

*通信:gydF4y2Ba

Mohsen M MostafagydF4y2Ba，曼苏拉大学化学系，埃及达卡利亚省曼苏拉35516，gydF4y2Ba电话:gydF4y2Ba00-202-01067446662;gydF4y2Ba电子邮件:gydF4y2Ba (电子邮件保护)gydF4y2Ba

摘要gydF4y2Ba

合成了三嗪与一些金属盐(Cu2+和Co2+)相互作用的新型金属配合物，并通过光谱(IR, UV-vis.)，磁，电导和热分析(TGA)测量对其进行了表征。结果表明，L通过COO群和NH群以双齿方式进行配位。光谱和磁学研究表明，所研究的金属离子周围存在八面体几何结构。利用Material studio程序计算了原子上的HUMO、LUMO和DFT参数，确定了配合物的几何形状。gydF4y2Ba

关键字gydF4y2Ba

金属配合物;谱学和磁学研究;金属离子;溶剂;红外光谱;电子光谱gydF4y2Ba

简介gydF4y2Ba

Tricine (L)展示了几个供体群[gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba因此它是一种很好的螯合剂。因此，我们工作的主要目标是证明三菁具有以单齿、双齿和/或三齿方式与几种金属离子结合的灵活性[gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba-gydF4y2Ba12gydF4y2Ba］．为继续我们先前的工作[gydF4y2Ba13gydF4y2Ba]及其他[gydF4y2Ba14gydF4y2Ba，gydF4y2Ba15gydF4y2Ba我们将这项工作扩展到生物学研究的不同领域，以阐明L的重要性。gydF4y2Ba

实验gydF4y2Ba

本研究中使用的三甲碱、化学品和溶剂均为AR质量，使用方法如先前报道[gydF4y2Ba13gydF4y2Ba］．此外，所有的仪器仪表和(IR, UV-visible)，磁和物理研究都已进行，如前所述[gydF4y2Ba13gydF4y2Ba］．gydF4y2Ba

乙醇配合物的合成gydF4y2Ba

金属氯化物[CuCl .]的热乙醇溶液gydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}.2HgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}O (1.0 mmol, 0.851 g)和CoClgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}.6HgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}在三甲碱(1.0 mmol, 0.896 g)溶解于乙醇(25 ml)的热溶液中加入O (0.59 g)gydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}O.在铜的情况下，用醋酸钠调整反应混合物的pH值gydF4y2Ba^{2 +gydF4y2Ba}至于公司gydF4y2Ba^{2 +gydF4y2Ba}络合物NaOH的使用，直到反应混合物的pH达到7.5。反应混合物在热板上回流3小时。将形成的配合物过滤掉，用乙醇和乙醚洗涤几次，最后在真空干燥器中在无水氯化钙上干燥gydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}．的铜gydF4y2Ba^{2 +gydF4y2Ba}配合物易溶于再蒸馏的HgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}O, DMSO和部分溶于乙醇，DMF但CogydF4y2Ba^{2 +gydF4y2Ba}配合物部分溶于H2O、ethh、DMSO和DMF。gydF4y2Ba

[公司(调节)gydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}ClgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}] .2HgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}OgydF4y2Ba

产量:gydF4y2Ba90%;棕色的粉末;m.p.˃300°C。红外(KBr;厘米gydF4y2Ba^{－1gydF4y2Ba}): 3415, 3227 [oh (hgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}O)],哦(EtOH), 2966 (NH), 2880(哦,酸),1602 (CO)、521 (M-O)。计算的。:对于CgydF4y2Ba_12gydF4y2BaHgydF4y2Ba_30.gydF4y2Ba反对gydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}OgydF4y2Ba_12gydF4y2BaClgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}(%): C.27.5;H, 5.76;Co, 11.24, Cl, 13.52。发现:C, 26.8;H, 5.46;Co, 11.49, Cl, 13.00。Ʌm (DMSO): 8 ΩgydF4y2Ba^{－1gydF4y2Ba}厘米gydF4y2Ba^{2 gydF4y2Ba}摩尔gydF4y2Ba^{－1gydF4y2Ba}．μgydF4y2Ba_effgydF4y2Ba: 5.79 bm。紫外线(cmgydF4y2Ba^{－1gydF4y2Ba}): 25252 (lmct)， 18726 (gydF4y2Ba^4gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba_{2 ggydF4y2Ba}F→gydF4y2Ba^4gydF4y2BaTgydF4y2Ba_{1克gydF4y2Ba}P;νgydF4y2Ba_3.gydF4y2Ba)， 16666 (gydF4y2Ba^4gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba_{2 ggydF4y2Ba}→gydF4y2Ba^4gydF4y2BaTgydF4y2Ba_{1克gydF4y2Ba}；νgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba})．ν的值gydF4y2Ba_1克ydF4y2Ba（gydF4y2Ba^4gydF4y2Ba一个gydF4y2Ba_{2 ggydF4y2Ba}→4 tgydF4y2Ba_{2 ggydF4y2Ba}；νgydF4y2Ba_1克ydF4y2Ba)， B和β均为8928 cmgydF4y2Ba^{－1gydF4y2Ba}， 400厘米gydF4y2Ba^{－1gydF4y2Ba}和0.41。β值表示L与Co之间的键合gydF4y2Ba^{2 +gydF4y2Ba}离子在自然界中是共价的。gydF4y2Ba

[铜(调节)gydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}] ClgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}.3HgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}OgydF4y2Ba

产量:gydF4y2Ba95%;扭矩粉;m.p 195°C。红外(KBr;厘米gydF4y2Ba^{－1gydF4y2Ba}): 3322, 3235 [oh (hgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}O)， OH (ethh)， 2895 (OH, acid)， 2968 (NH)， 1620 (CO)， 557 (M-O)。计算的。:对于CgydF4y2Ba_12gydF4y2BaHgydF4y2Ba_32gydF4y2Ba坎昆gydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}OgydF4y2Ba_13gydF4y2BaClgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}(%): c, 26.35;H, 5.9;Cu 11.62 Cl 12.96。发现:C, 26.14;H, 5.42;Cu, 11.5 Cl, 13.3。Ʌm (DMSO): 65 ΩgydF4y2Ba^{－1gydF4y2Ba}厘米gydF4y2Ba^{2 gydF4y2Ba}摩尔gydF4y2Ba^{－1gydF4y2Ba}．μgydF4y2Ba_effgydF4y2Ba: 3.13 bm。紫外线(cmgydF4y2Ba^{－1gydF4y2Ba}): 31847厘米gydF4y2Ba^{－1gydF4y2Ba}(LMCT)， 12626厘米gydF4y2Ba^{－1gydF4y2Ba}（gydF4y2Ba^{2 gydF4y2Ba}EgydF4y2Ba_ggydF4y2Ba→gydF4y2Ba^{2 gydF4y2Ba}TgydF4y2Ba_{2 ggydF4y2Ba})．gydF4y2Ba

结果与讨论gydF4y2Ba

先前文献报道的所有三辛复合物[gydF4y2Ba1克ydF4y2Ba-gydF4y2Ba15gydF4y2Ba]表明，tricine以单核、双核和三叉的方式与金属离子配合。光谱和磁测结果表明配体的坐标为双和/或三向，孤立配合物在金属离子周围具有八面体结构[gydF4y2Ba13gydF4y2Ba］．gydF4y2Ba

红外光谱，电子光谱，磁矩和电导研究gydF4y2Ba

三甲胺的红外光谱(gydF4y2Ba图1所示。gydF4y2Ba)与CogydF4y2Ba^{2 +gydF4y2Ba},(公司(调节)gydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}ClgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}] .2HgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}O和CugydF4y2Ba^{2 +gydF4y2Ba}[铜(调节)gydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}] ClgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}.3HgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}O (gydF4y2Ba图2gydF4y2Ba而且gydF4y2Ba3.gydF4y2Ba)复合物。结果表明，L坐标为CogydF4y2Ba^{2 +gydF4y2Ba}和铜gydF4y2Ba^{2 +gydF4y2Ba}双齿离子:以双齿方式通过羧酸氧基和胺基的离子，而不使前者的氢原子移位[gydF4y2Ba16gydF4y2Ba-gydF4y2Ba18gydF4y2Ba］．gydF4y2Ba

所有配合物的电子能谱都是在Nujol mull中进行的。电子能谱和磁矩的结果表明，配合物在金属离子周围具有八面体几何结构[gydF4y2Ba19gydF4y2Ba-gydF4y2Ba21gydF4y2Ba］．电导值(8-12欧姆gydF4y2Ba^{－1gydF4y2Ba}厘米gydF4y2Ba^{2 gydF4y2Ba}摩尔gydF4y2Ba^{－1gydF4y2Ba})证实两种配合物本质上是非电解质[gydF4y2Ba22gydF4y2Ba］．gydF4y2Ba

热的研究gydF4y2Ba

热分析对研究金属配合物的性质起着重要的作用。为了确定所提出的公式和所研究的配合物的结构，在20 ~ 1000℃的温度范围内进行了热分析(TGA和DTG)曲线。利用微量分析结果对计算的质量损失进行热重分析，并对质量损失进行了估计和计算。[Co(tric)]分解的四个步骤gydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}ClgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}] .2HgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}O络合物表示在gydF4y2Ba图4gydF4y2Ba．第一步从25-135°C的温度对应2 H的损失gydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}O分子和CHgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}(发现:8.632%，Calcd。: 9.55%)。从135-800°C的第二和第三步的温度是指碎片的损失(CgydF4y2Ba_9gydF4y2BaHgydF4y2Ba_22gydF4y2BaNgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}OgydF4y2Ba_6gydF4y2Ba+2HCl)(发现:62.199%，Calcd。: 62.036%)。最后，在800 ~ 1000℃的温度范围内，残渣鉴定为CoNOgydF4y2Ba_4gydF4y2BaC，其中计算损失28.412%，与发现损失29.1%相匹配。gydF4y2Ba

建模gydF4y2Ba

分子模型图展示了键长，键角gydF4y2Ba表1gydF4y2Ba而且gydF4y2Ba2 gydF4y2Ba，化学反应性，gydF4y2Ba能源gydF4y2Ba组分(千卡/摩尔)，动能gydF4y2Ba能源gydF4y2Ba(千卡/摩尔)和结合gydF4y2Ba能源gydF4y2Ba(Kcal/mol)表示三辛及其金属配合物gydF4y2Ba表3gydF4y2Ba而且gydF4y2Ba4gydF4y2Ba［gydF4y2Ba23gydF4y2Ba-gydF4y2Ba30.gydF4y2Ba］．DFT理论解释了结果[gydF4y2Ba31gydF4y2Ba］．键角和键长数据说明:gydF4y2Ba

表1:gydF4y2Ba[Co(tric)的键长(Å)和键角gydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}ClgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}] .2HgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}O使用dft方法从dmol3计算。gydF4y2Ba

表2:gydF4y2Ba用dft法从dmol3计算[Cu(tric)2]Cl2.3H2O的键长(Å)和键角。gydF4y2Ba

表3:gydF4y2Ba计算E HOMO, ELUMO，gydF4y2Ba能源gydF4y2Ba带隙(E)gydF4y2Ba_HgydF4y2Ba- egydF4y2Ba_lgydF4y2Ba)、化学势(μ)、电负性(ᵡ)、整体硬度(Ƞ)、整体柔软度(Ѕ)和整体亲电指数(ω)。gydF4y2Ba

表4:gydF4y2Ba用DMOL法计算了三辛及其配合物的一些能性gydF4y2Ba^3.gydF4y2Ba使用DFT-method。gydF4y2Ba

1.(公司(调节)gydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}ClgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}]。2½小时gydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}O复合体(gydF4y2Ba图5所示。方案1gydF4y2Ba)，钴原子以八面体几何排列。两个三甲基的配体通过N(18)， O(26)， O(2)和N(11)配位，另外两个氯离子Cl(5)和Cl(22)构成八面体结构。N(18)-C(26)， N(11)-C(13)， O(26)-C(20)和O(2)-C(25)变化很大。三齿结合角根据配合调整。三聚体的成键角在复杂排列时减小或增大，如C(12)-N(18)-C(16)， C(10)_C(13)-N(11)， C(26)-C(20)-O(3)和C(6)-C(13)-N(11)。gydF4y2Ba

2.(铜(调节)gydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}］．ClgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}.3HgydF4y2Ba_{2 gydF4y2Ba}O (gydF4y2Ba图6所示。方案2gydF4y2Ba)为八面体结构。三辛的两个配体通过O(6)， O(8)， N(14)， N(19)，O(4)和O(10)进行螯合。所有参与配位的活性基团的键都比现有配体(如NH)的键长。有一个巨大的各种N (19) - c(4)、N (14) - c (21), O (8) - c(17)、(6)- c (11), O (3) - c(16)和O (10) - c(13)债券的长度。键角在复杂排列时减小或扩大，如C(21)-N(14)-C(13)， C(4)-C(11)-O(6)。gydF4y2Ba

化学反应性gydF4y2Ba

HOMO (π-供体)和LUMO (π-受体)的能量分配是量子化合物计数的重要参数。HOMO轨道通常是电子给予者而LUMO轨道基本上是电子接受者。这些分子轨道也被称为前沿分子轨道(FMOs)。EHOMO、ELUMO及其邻近轨道均为负值，表明所制备的分子稳定。的gydF4y2Ba能源gydF4y2Ba间隙(EHOMO-ELUMO)是表征分子化学反应性和动力学稳定性的重要稳定性指标[gydF4y2Ba31gydF4y2Ba］．该缺口(EHOMO-ELUMO)连接起来，建立了一个假设模式，用于说明许多分子系统的结构。分子间隙小意味着分子极化程度高，称为软分子。软分子的响应性比硬分子强，因为它们容易向受体提供电子。小gydF4y2Ba能源gydF4y2Ba三叉线上的缝隙表明电荷在三叉线上容易发生转移。如果分子中有HOMO，则分子给予电子的能力较弱gydF4y2Ba能源gydF4y2Ba价值低。相反，HOMO分子的能力很好gydF4y2Ba能源gydF4y2Ba价值高[gydF4y2Ba31gydF4y2Ba］．所有数据显示在gydF4y2Ba表3gydF4y2Ba而且gydF4y2Ba4gydF4y2Ba．gydF4y2Ba

结论gydF4y2Ba

的铜gydF4y2Ba^{2 +gydF4y2Ba}和有限公司gydF4y2Ba^{2 +gydF4y2Ba}复合体以双齿方式协调。通过化学、物理、光谱、电导和磁测量确定了孤立配合物的几何结构。光谱和磁学研究的结果表明金属离子周围有八面体几何结构。分子模型图展示了键长，键角，化学反应性，gydF4y2Ba能源gydF4y2Ba组分(千卡/摩尔)，动能gydF4y2Ba能源gydF4y2Ba(千卡/摩尔)和结合gydF4y2Ba能源gydF4y2Ba(千卡/摩尔)。gydF4y2Ba

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