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，卷:15(1)

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重新评估溶液中反应的过渡态。

*通信:

瑞尼Yuoun
编辑部
有机化学:印度期刊，英国
电子邮件: (电子邮件保护)

摘要

在这个微观回顾中，我们回到过渡态理论发展的早期工作，具体考虑到反应物和项目之间分裂表面的可能性。该曲面的正确面积的特征是方向不能再交叉。当条件满足时，响应的真正进度状态就已经找到了。它是定期预期的安排阶段反应，如果潜在的能源描述可溶溶质结合的术语很少，真正的进展状态将发生在接近真空中溶质的数学上。尽管如此，我们强调，当可溶解原子的运动发生在与响应溶质的主要变化相比较或更大的周期尺度上时，真正的进展状态可能是完全独特的计算，而且这种奇迹中有重要的惯性部分，这是任何势能都无法描述的能源表面。我们调查了各种假设，特别是Grote-Hynes假设，这些假设通过计算传输系数的减小，弥补了过渡态理论对这类影响的一致性。

尽管如此，我们认为，寻找一个具有接近单位传输系数的真正隔离曲面可能有时是必要的，特别是在响应介质的速率决定安排被扩展到少数项的过渡所滞后的正常情况下。

关键字

Cycloadditio;Diels alder反应;1、3-indandione;亚胺;激进的阳离子;亲二烯体;逐步地;氮杂环化合物

介绍

主题趋向于排列中反应的表现。具体来说，我们担心的是溶剂如何对溶质进行反应，这些溶质在反应过程中发生了巨大的变化，这无疑是复杂自然粒子反应中的一个典型奇迹。有试验和计算证明，在这种响应下，基本的可溶解性重排(通常情况下，整个可溶解性原子需要移动)可能需要皮秒到几皮秒。尽管如此，对于气体阶段的响应原子，将计算从进展状态改变到下面的最小值所需的时间通常≤100飞秒。我们(和其他人一样)认为，这种时间尺度的交叉会产生一些重要的结果。

具体地说，我们围绕着排列响应的真正变化状态的运动，以及瞬态但明显可怕的可溶解溶质连接的鼓励，我们接受，其结果是从可溶解原子角度处理的模型最好的理解。在本文中，我们因此综述了现有的模型，提出了另一种原子论模型在它最直接的结构中，并检查我们从中接受的一部分实际经验。最后，我们讨论了应用更复杂和更实际的新形式的可能性模型对真诚的安排阶段反应。