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(N3 - M5 +)提出的发展策略TiO2-Based可见光催化剂

Qingbo太阳,伯大尼R麦克布莱德和云^*

研究化学学院、澳大利亚国立大学、堪培拉,澳大利亚首都直辖区,2601年,澳大利亚。

*通信:

Yun刘研究化学学院、澳大利亚国立大学、堪培拉,澳大利亚首都直辖区,2601年,澳大利亚
电话:61261251124;电子邮件: (电子邮件保护)

文摘

提出(N3 - M5 +)是一种有效的策略来激活二氧化钛可见光催化行为的广泛使用在废水净化、空气净化、氢生成,和灭菌。这里,我们简要回顾一下最近的进展(N3 - M5 +)提出的发展策略TiO2-based可见光催化剂。设计合成方法、材料属性、特征测量的光催化活性和介绍当地的缺陷结构进行了总结。预计这个迷你回顾可以为未来建立一个通用框架/当前研究(N3 - M5 +) co-doped二氧化钛材料和提供一个方向TiO2-based可见光催化剂的进一步发展。

关键字

光催化;太阳能;兴奋剂

介绍

TiO的发展₂基于可见光催化剂(vlc)是显著提高清洁、可再生的太阳能的利用效率,以及补救的当前状态环境污染通过直接利用阳光来驱动一系列化学反应。这些化学反应包括从水生成氢气,去除有机/废水中有毒化合物或空气,自动分解塑料垃圾,甚至绝育。原则上,光能源吸收TiO₂的VLC材料用于产生电子和空穴。这些photo-excited航空公司随后迁移到表面的VLC材料和化学反应与不同的目标。这个简单的光催化过程依赖于三个关键步骤:(1)TiO的光吸收能力₂的vlc。它决定了光能可以有效地利用vlc;(2)电子空穴对的分离效率。这规定数量的活性氧化剂/还原剂用于最后的化学反应;(3)迁移距离和photo-excited运营商的一生。更远的距离和较短的寿命明显不良实现优良的光催化效率。

满足上述条件,N^{3 -}和M^{5 +}(M = Nb, V, Ta)设计开发TiO提出策略₂的vlc。也就是说,N^{3 -}和M^{5 +}离子同时纳入TiO₂晶体结构用Ti的比例^{4 +}主机和O2 -离子。这些外在的原子轨道co-dopant离子将与Ti的杂交^{4 +}、O2 -或彼此延长TiO的光吸收₂对可见光的政权,降低电子空穴对的复合,最后加强VLC效率。

在这种情况下提出cation-anion, N^{3 -}和M^{5 +}提出,导致第三代TiO的外观₂的催化剂。在此之前,第一代基于内在TiO的设计₂。通过调优暴露晶面,粒度分布、晶体结构、相组成、表面化学,内在TiO的光催化性能₂可以控制技术。然而,由于这一代TiO₂只能吸收紫外线,大部分的太阳能能源频谱是浪费及其应用受到限制。增加光吸收范围,TiO的第二代₂的vlc随后开发了基于阳离子或阴离子mono-doping路线。虽然大部分原子元素周期表中的元素已经在尝试,合成产品的光催化效果仍然不好。一方面,mono-doping阳离子很难提高可见光的吸收,因此常常导致未被利用的或更糟糕的可见光催化性能。另一方面,mono-doping阴离子存在技术难度高掺杂水平。此外,代“捕获或复合中心”也将使光催化效率,因为他们“杀死”photo-excited运营商电子和洞。图。1总结了开发过程,不同TiO的优缺点₂的催化剂。

这项工作简要回顾了最近的进展(N^{3 -},米^{5 +})TiO的发展提出策略₂的vlc。我们首先解释为什么N^{3 -}和M^{5 +}选择作为TiO co-dopants吗₂。然后,我们总结了合成方法、材料属性,VLC表演和局部缺陷结构的准备(N^{3 -},米^{5 +})co-doped TiO₂材料根据使用M的类型^{5 +}离子。最后,我们指出现存的问题从目前的调查(N^{3 -},米^{5 +})co-doped TiO₂材料和TiO的未来发展前景₂的vlc。

米的选择^{5 +}阳离子与N提出^{3 -}阴离子

在(N^{3 -},米^{5 +})co-doped TiO₂材料、N^{3 -}阴离子是用来代替O²-离子而米^{5 +}阳离子是用来取代钛^{4 +}离子。选中的米^{5 +}主要包括离子注^{5 +},助教^{5 +}和V^{5 +}。在原子元素周期表,铌(Nb)是41岁^圣元素的电负性1.6鲍林单位和1 s的电子排布²2 s²2 p⁶3 s²3 p⁶3 d¹⁰4 s²4 p⁶4 d⁴5 s¹。Nb离子通常有三个化学价根据4 d (s)的电子数量和5 s轨道,即。,注^{5 +}(离子半径r_离子= 0.078 nm six-coordinated八面体),Nb^{4 +}(右_离子= 0.082 nm)和Nb^{3 +}(右_离子(= 0.086海里)1]。助教ntalum (Ta) is the 73^{理查德·道金斯}元素的电负性1.5鲍林单位和1 s的电子排布²2 s²2 p⁶3 s²3 p⁶3 d¹⁰4 s²4 p⁶4 d¹⁰4 f¹⁴5 s²5便士⁶5 d³6 s²。助教^{5 +},助教^{4 +}和助教^{3 +}在正常情况下他们的三个稳定的离子。Ta离子的离子半径一样Nb离子(即。,r_离子的助教^{5 +}= 0.078;助教^{4 +}= 0.082 nm;助教^{3 +}= 0.086海里)。钒(V)是43^{理查德·道金斯}元素的电负性1.63鲍林单位和1 s的电子排布²2 s²2 p⁶3 s²3 p⁶3 d²4 s²。V离子的离子半径小于助教或Nb离子,和0.068 (V^{5 +});0.072 (V^{4 +});和0.078 nm (V^{3 +}),分别。从助教^{5 +}和注^{5 +}钛离子几乎相似的离子半径^{4 +}(右_离子= 0.0745海里)和它们的元素显示了类似的电负性Ti(1.54),他们通常一起co-doped N^{3 -}离子进入主机TiO₂没有产生大的变形在当地/平均晶体结构。小V^{5 +}离子也有时会被选为co-dopants由于容易替换^{4 +}离子。更重要的是,M^{5 +}掺杂物离子失去一个电子与电信^{4 +}主机离子。这个电子提出补偿的N^{3 -}阴离子。的摩尔比^{5 +}和N^{3 -}codopants因此将整个co-doped 1:1的电荷平衡系统。的任何偏离化学计量比将产生额外的Ti^{3 +}离子或额外的氧空位。在这两个场景中,(N^{3 -},米^{5 +}提出)实际上是伴随着N^{3 -}或米^{5 +}mono-doping。

两个TiO₂晶体结构,锐钛矿和空间群对称性预告₁/ amd与空间群对称性和金红石P4₂/ mnm以来,通常选择作为东道主矩阵合成相比更容易与其他多晶型物。N的耦合^{3 -}和M^{5 +}离子TiO₂宿主材料被认为扮演三个重要角色的增强光催化效应:[2)(1)激活的吸收光子能量较低;(2)相互补偿所产生的额外费用或缺陷的引入掺杂物;和(3)促进更大的总掺杂剂浓度(尤其是对N^{3 -}阴离子)当N^{3 -}和M^{5 +}离子绑定在一起。

合成、表征、光催化性能和相关的理论计算(N^{3 -},注^{5 +})有限公司-掺杂TiO₂

各种实验路线一直试图合成(N^{3 -},注^{5 +})co-doped TiO₂材料。表1列出了合成过程,特征属性和VLC效果(N^{3 -},注^{5 +})co-doped TiO₂(3- - - - - -10,12,13]。使用N的来源分为三种类型:(1)无色液体HNO₃(硝酸),C₄H₁₁N (n-Butylamine),在北半球₄哦(氨水);(2)固体C₆H₁₂N₄(hexamethylenetetramine), CH₄N₂O(尿素)或(NH₄)(NbO (C₂O₄)2 (H₂•nH O))₂草酸铵O(铌);和(3)北半球₃气体(氨)。与此同时,Nb的来源主要是关注NbCl₅(五氯化铌)_{1 - x}注_x合金(titaniumniobium合金),C₁₀H₁₅O₅Nb(乙醇铌)和(NH₄)((NbOF₄)(NbF₇)₂₆(uoroniobate铵盐)。至于Ti来源,TiCl4(四氯化钛),钛金属钛_{1 - x}注_x合金,C₁₆H₃₆O₄Ti(钛n-Butoxide), C₁₂H₂₈O₄Ti(钛tetraisopropoxide)通常使用。

表1。合成过程、特征属性和VLC效应(N^{3 -},注^{5 +})co-doped TiO₂(NP:纳米颗粒;NTA:纳米管阵列;RhB:罗丹明B;m:亚甲蓝;4-CP: 4-Chlorophenol)。

不同的合成方法制备已报告(N^{3 -},注^{5 +})co-doped TiO₂材料的选择取决于原材料包含N, Nb和钛元素。一种简单的方法最近证明了太阳et al。3]。他们设计了一种新型solvothermal直接反应路线合成(N^{3 -},注^{5 +})co-doped锐钛矿TiO₂纳米晶体没有任何使用集中HNO post-sintering治疗₃,NbCl₅,TiCl₄和乙醇。通过这个反应路线,更容易控制掺杂N的比例^{3 -}/ Nb^{5 +}有效地增加difficult-dopant N的掺杂浓度^{3 -}离子。这个化学反应在原子级别也是最有前途的方法之一在TiO保证co-dopants的均匀分布₂晶体结构。实验和理论的调查证实,N^{3 -}和注^{5 +}co-dopants应该在本地defect-pairs形式。图。2显示了TEM图像的合成(5.3 % N^{3 -}5.6,% Nb^{5 +})co-doped锐钛矿TiO₂纳米晶体,结果当地defect-pair主题,和若丹明B的分解曲线只有可见光照明使用defect-pairs TiO修改₂的vlc。当地N的形成^{3 -}——注^{5 +}defect-pairs是至关重要的,狭窄的带隙2.2 eV ~ 3.1 eV和显著提高VLC效率(20 mg / L罗丹明B的解决方案是几乎完全分解通过加载1 g / L defectpair TiO修改₂下的vlc可见光照明)。

此外,一步微波水热法也是为了同时引入N^{3 -}和注^{5 +}codopants为锐钛矿TiO₂纳米粒子(4,5]。其带隙,然而,太宽(分别为3.1和2.8 eV)实际应用vlc。另一个正常的合成过程是首先准备Nb mono-doped TiO₂通过溶胶-凝胶法或阳极化处理,然后将N掺杂物在NH通过高温氮化₃气体(6- - - - - -10]。高温氮化过程取决于扩散提出N离子,导致只有表面(10)或化学成分梯度分布(11]。此外,过多的Nb^{5 +}掺杂物/ N^{3 -}将引入大量的钛吗^{3 +}离子平衡整个材料的费用。事实上,这些额外的离子掺杂剂和相关缺陷可能扮演的角色VLC属性与制服相比(N^{3 -},注^{5 +})提出。此外,查德威克et al。13设计一个气溶胶辅助化学气相沉积法直接准备(N^{3 -},米^{5 +})co-doped TiO₂电影通过n-butylamine和乙醇铌。提出的N^{3 -}离子也被证明低(只有0.09。%)加强光吸收行为和可见光催化性能。

从表1可以进一步看到,几乎所有的合成(N^{3 -},注^{5 +})co-doped TiO₂材料有锐钛矿晶体结构。的报道形态指0-D纳米颗粒平均粒径不同,一维纳米管和2 d电影。N的掺杂浓度^{3 -}和注^{5 +}co-dopants通常是分析了XPS (x射线光电子能谱)。出现了混乱的正确XPS核心层次的间隙,置换或污染N (N^{3 -},注^{5 +})co-doped TiO₂材料。此外,XPS只能提供在样品表面的化学信息。因此很难定量描述的掺杂水平N^{3 -}离子和进一步区分提出“表面”或“散装提出”,仅仅依靠XPS分析。XPS的组合与TGA-DSC(热重量分析法和差示扫描量热法分析)和N-O限定词测量应该给一个更合理、更可接受的结论对实体N^{3 -}掺杂浓度(3]。

分解的染料罗丹明B (RhB),亚甲蓝(MB)和4-chlorophenol (4-CP)可见光测量(N的VLC效率^{3 -},注^{5 +})co-doped TiO₂。水分离实验也进行了一些研究人员。由于不同的实验装置和操作如光源、染料浓度和类型,或VLC装载量,很难比较的VLC效率(N^{3 -},注^{5 +})co-doped TiO₂通过不同的研究人员。然而,一个普遍接受的事实是,(N^{3 -},注^{5 +})提出更有效的增强VLC属性比N^{3 -}或注^{5 +}mono-doping。

合成、表征、光催化性能和相关的理论计算(N^{3 -},助教^{5 +})有限公司-掺杂TiO₂

的合成(N^{3 -},助教^{5 +})co-doped TiO₂材料的合成方法、实验过程和利用Ti / N源非常相似(N^{3 -},注^{5 +})co-doped TiO₂,就与助教Nb的替代来源来源。所选的Ta来源包括TaCl₅(五氯化钽),助教金属(Ta₂O₅)0.01 (TiO₂)_0.99陶瓷球,C₁₅H₃₅O₅助教(异丙醇盐钽)和C₁₀H₂₅O₅助教(乙醇钽)。表2列出了合成过程,特征属性和VLC效果(N^{3 -},助教^{5 +})co-doped TiO₂(14- - - - - -18]。它可以发现(N^{3 -},助教^{5 +})co-doped金红石TiO₂合成的结合solvothermal和post-sintering方法(17,18]。在solvothermal反应过程中,助教mono-doped金红石TiO₂纳米线或纳米棒第一次准备。随后的高温氮化处理是用来介绍N^{3 -}离子进入和Ta monodoped金红石纳米晶体形成(N^{3 -},助教^{5 +})co-doped金红石TiO₂。与N mono-doped金红石TiO进行比较₂提出一种N^{3 -}和助教^{5 +}离子可以禁止在纳米线表面非晶层的形成,从而提高当前的入射光子转换效率(17]。然而,化学成分,尤其是掺杂N的含量^{3 -}离子,不讨论了。因此很难比较他们的结果与co-doped锐钛矿TiO₂纳米材料。

表2。合成过程、特征属性和VLC效应(N^{3 -},助教^{5 +})co-doped TiO₂(NP:纳米颗粒;西北:纳米线;NR:奈米棒;m:亚甲蓝)。

(N的测量波长^{3 -},助教^{5 +})co-doped TiO₂材料的范围从2.6到3.1 eV。似乎缩小了带隙只能实现在更高的N^{3 -}和助教^{5 +}提出浓度(14- - - - - -16]。这个结论是一致的太阳等al.3他们指出,近相等的掺杂浓度越高的阳离子和阴离子co-dopants调光吸收的关键行为和为显著提高VLC属性是至关重要的。使用这些合成(N^{3 -},助教^{5 +})co-doped TiO₂MB的退化和油酸在可见光照明为特征。例如,赵et al。14)调查了可见光降解MB(5毫克/升)的1 g / L vlc的解决方案。他们发现C / C₀(C是染料浓度在不同光照时间和C₀代表了最初的染料浓度)是31.6%,240分钟的反应时间。与此同时,Le et al。15]也调查了可见光降解的MB具有相同浓度(5 mg / L)。C / C₀7%在180分钟的反应时间增加装运数量的vlc 3 g / L。由于他们不同的光源和不同加载大量的vlc,不容易判断谁的vlc更好的可见光催化分解MB。

理论计算进行(N^{3 -},助教^{5 +})co-doped TiO₂披露其中N^{3 -}和助教^{5 +}离子位于TiO₂晶体结构,N之间的协同效应^{3 -}和助教^{5 +}co-dopants调整能带和影响光催化性能14,16,19]。图。3显示了一个108 -超级单元包含一个代替N原子和一个助教所取代。在各种co-doped配置,N和Ta co-dopants宁愿直接结合在一起在一个八面体。N-Ta距离的扩展将导致更高的总能量形成。实际上,N^{3 -}和助教^{5 +}co-dopants本地形式类似defect-pairs的N次方^{3 -}和注^{5 +}提出系统[3]。N2的杂交p和Ta5d州N-Ta defect-pairs减少复合中心杂质引起的水平(图3 b。和3 c),缩小隙,提高载流子迁移率,最终提高了VLC属性。2.7 eV的带隙计算也与实验结果一致14,18]。为(N^{3 -},助教^{5 +})co-doped金红石TiO₂到目前为止,还没有相关的理论计算。

合成、表征、光催化性能和相关的理论计算(N^{3 -},V^{5 +})有限公司-掺杂TiO₂

用于制备合成方法(N^{3 -},V^{5 +})co-doped TiO₂材料是一样的(N^{3 -},注^{5 +})和(N^{3 -},V^{5 +})co-doped TiO₂。例如,在NH高温nitradation₃还用于N介绍吗^{3 -}离子进入和V mono-doped TiO₂。表3列出了合成过程,特征属性和VLC效果(N^{3 -},V^{5 +})co-doped TiO₂(20.- - - - - -25]。NH₄签证官₃主要是用作V来源。相比之下的合成(N^{3 -},注^{5 +})和(N^{3 -},V^{5 +})co-doped TiO₂,热液的路线是常用的合成(N^{3 -},V^{5 +})co-doped TiO₂(21- - - - - -25]。它涉及到的N^{3 -}或V^{5 +}codopant离子进入和V / N mono-doped TiO₂热液反应高压釜的前兆。这湿化学反应路线避免了传统高温氮化治疗和减少纳米颗粒的聚集。然而,这是有争议的掺杂物是否可以有效地扩散到TiO₂晶体结构在这样温和的反应条件和是否提出“表面”主导着光催化性质。

表3。合成过程、特征属性和VLC效应(N^{3 -},V^{5 +})co-doped TiO₂(NP:纳米颗粒;NTA:纳米管阵列;RhB:罗丹明B;m:亚甲蓝;莫:亚甲基橙;PCP-Na: Pentachlorophenate钠;帽子:氯霉素)。

大多数测量波长在2.3和2.5 eV (N^{3 -},V^{5 +})co-doped TiO₂。这意味着N^{3 -}和V^{5 +}提出可以有效地降低隙,扩展光吸收可见光政权。在几乎所有的(N^{3 -},V^{5 +}使用NH) co-doped样品准备₄签证官₃为原料,V^{5 +}和V^{4 +}离子共存。如果NH₄签证官₃取而代之的是V^{4 +}包含原材料,V^{4 +}和V^{3 +}将样品中共存。V的容易降低离子的原因尚不清楚。(N的VLC属性^{3 -},V^{5 +})co-doped TiO₂通过分解特征MB,莫(亚甲基橙),RhB 4-chlorophenol;或减少有限公司₂在CH₄。此外,Eswar et al。25利用合成(N^{3 -},V^{5 +})co-doped TiO₂治疗抗生素/细菌和发现(N^{3 -},V^{5 +})提出将加强与N的VLC性能比较^{3 -}或V^{5 +}mono-doping。(N的关键角色^{3 -},V^{5 +})提出的增强VLC属性还强调其他相关人员。

理论计算(N^{3 -},V^{5 +})co-doped TiO₂证明(N^{3 -},V^{5 +})提出可以有效地提高VLC属性。图。4介绍了提出的位置在锐钛矿TiO N和V₂和计算总DOS(态密度)。在这里,N^{3 -}和V^{5 +}化学结合在一起形成defect-pairs,再次。defect-pairs缩小的带隙的形成大约0.45 eV通过提供一个受体水平高出0.33 eV的价带和捐赠水平约0.12 eV传导带(以下26]。此外,N-V defect-pairs有很大的约束力能源0.77电动汽车,使其对分离,而稳定。然而,这是一个技术挑战实验控制的化学价V^{5 +}掺杂物。

结论和前景

在(N^{3 -},米^{5 +})co-doped TiO₂材料,介绍了N^{3 -}和M^{5 +}离子化学结合在一起形成当地defect-pairs。这些defect-pairs窄的能带隙主机TiO至关重要₂,减少“捕获或复合中心”photo-generated航空公司增加的掺杂水平difficult-dopant N^{3 -}离子,从而显著增强可见光催化性能。自注^{5 +}和助教^{5 +}离子是稳定与V^{5 +},最好选择他们作为co-dopants N^{3 -}离子。鉴于比较困难和分析光催化效果不同的研究小组报道,

(1)设置和标准的光催化反应条件应开发和跟踪。它将包括使用光源,光照明强度,固定染料类型和浓度、相同的装载量的催化剂,和相同的反应时间;

(2)至少,商业德固赛P25应该作为参考,所有的实验结果都应该定量与它;

(3)合成样品的化学成分应仔细分析容易推出观察到光催化活动的内在渊源。

基于局部缺陷结构设计,提出预计TiO₂与(N^{3 -},米^{5 +})将大大提高他们的VLC属性。defect-pair修改TiO的发展₂的vlc因此有利于清洁和可再生的太阳能能源的高效利用。

引用

1. 离子半径和Nb的电负性,助教和V元素和离子可以从下面的网站https://www.webelements.com找到。
2. 朝日R, Morikawa T,老大H, et al . Nitrogen-doped二氧化钛作为光催化剂visible-light-sensitive:设计、发展和前景。化学启2014;114 (19):9824 - 52。
3. 太阳问,Cortie D,张年代,et al .缺陷的形成?对高效的可见吗?光催化剂。难以板牙。2017;29 (11):1605123。
4. 林,为什么施CY。高效锅微波水热合成米(M =铬、镍、铜、Nb)和氮co-doped TiO₂光催化分解水制氢。J摩尔Catal答:化学2016;411:128-37。
5. 张P,阴,Sekino T, et al。Nb和N co-doped TiO₂为高性能deNOx可见LED灯照射下光催化剂。Res化学Intermed。2013; (4): 1509 - 15。
6. Breault TM, Bartlett BM。降低anatase-structured TiO的带隙₂通过coalloying Nb和N:电子结构和亚甲基蓝染料的光催化降解。J理论物理化学c . 2012; 116 (10): 5986 - 94。
7. Breault TM, Bartlett BM。TiO组成的依赖关系₂(注,N) - x化合物在光催化亚甲蓝染料降解的速率。J理论物理化学c . 2013; 117 (17): 8611 - 8。
8. 郭Breault TM Brancho JJ, P, et al .可见光水氧化使用Co-Catalyst加载Anatase-Structured Ti1 - (5 x / 4) Nb x y O2-y-δN化合物。Inorg化学。2013;52 (16):9363 - 8。
9. 徐Z,杨W,李问,et al .钝化阻燃剂提出自组织TiO铌和氮₂纳米管阵列增强可见光的光催化性能。:Catal B:环境。2014;144:343-52。
10. 总值Cottineau T, Bealu N, PA, et al .一步合成铌掺杂二氧化钛纳米管阵列形成(N, Nb) co-doped TiO 2高可见光光电化学活动。J板牙化学a。2013; 1 (6): 2151 - 60。
11. 刘G,阴LC,王J,等。一个红色的锐钛矿TiO₂光催化剂对太阳能能源转换。能源环境科学。2012;5 (11):9603 - 10。
12. Lim J,基于P, Lakshminarasimhan N, et al。协同光催化氮和铌的影响提出TiO 2水污染物的氧化还原转化下可见光。J Catal。2014; 310:91-9。
13. 查德威克NP,格洛弗恩,Sathasivam年代,et al . Photo-activity和低电阻率在N / Nb Co-doped TiO₂通过组合AACVD薄膜。J板牙化学a . 2016; 4 (2): 407 - 15。
14. 李赵YF, C,胡锦涛司法院,et al .助教和N调制电子、光学和TiO的光催化性能₂。phy列托人a . 2016; 380:910-6。
15. Le NT Thanh TD,范教授VT, et al。结构和高催化活性的(N, Ta)再版TiO₂纳米粒子。J:。2016; 120 (14): 142110。
16. Obata K,老大H,桥本K .增强光催化活动助教,N co-doped TiO₂薄膜在可见光。化学学报。2007;339 (1):124 - 32。
17. 黄平君年代,郭年代,马林斯CB。Coincorporation (N, Ta TiO₂纳米线对可见光驱动光电化学水氧化。J理论物理化学2012;116 (44):23283 - 90。
18. 中田宏,西冈,Vequizo JJ, et al。太阳能光解水制氢研究Z-scheme使用钽/氮co-doped金红石二氧化钛奈米棒作为氧气进化光催化剂。J板牙化学a . 2017; 23 (5): 11710 - 9。
19. 长R,英语新泽西。带隙工程(N, Ta) -codoped TiO₂:采用基于计算。化学期刊。2009年8月27日,478 (4):175 - 9。
20. 贾斯瓦尔R, Patel N, Kothari特区等。提高了TiO的可见光催化活性₂co-doped钒和氮。b: Catal。2012; 126:47-54。
21. 刘J,汉族R,赵Y, et al。增强光敏的v n codoped TiO₂来自一个两步水热过程PCP-Na可见光照射下的降解。J理论物理化学c . 2011; 115:4507-15。
22. 公元前古德,杨,胡锦涛码。V和N co-doped纳米晶体锐钛矿TiO₂催化剂在可见光照射下的光催化活性增加。Catal Commun。2008; 9 (6): 1472 - 6。
23. 钟J,徐J,王问:氮和钒co-doped TiO₂mesosponge层在可见光催化活性增强。:Sci冲浪。2014;315:131-7。
24. 张陆D,张M, Z,等。自组织和钒氮co-doped二氧化钛纳米管阵列增强光催化还原二氧化碳转化为甲烷。纳米级Res。2014; 9:272。
25. Eswar NK,需要电脑,马德拉斯g .小说协同光催化降解抗生素使用v n掺杂TiO和细菌₂在可见光下:氮在V-doped TiO的状态₂。新的J化学2016;40:3464 - 75。
26. 提出Phattalung SN Limpijumnong年代,Yu j .钝化方法带隙变窄的二氧化钛与增强光催化活性。b: Catal。2017; 200:1-9。