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，卷:15(2)

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环加成C60的甲烷富勒烯

*通信:

杰夫哈迪
编辑部
LD乐动体育官网贸易科学公司，英国
电子邮件: (电子邮件保护)

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[2+1]环加成过程是富勒烯核心功能化最常见的形式。产生甲烷富勒烯的反应是这些反应中最有希望的。它们有两种制备方法:亲核环丙烷化的宾格尔法和重氮化合物的热加入法。讨论了合成单取代甲富勒烯的关键环丙化剂、[2+1]环加成的最佳条件和机理以及目标产物的功能应用。

科学家们目前正专注于高选择性和产率的富勒烯核心功能化方法。自由基包合、亲核加成和环加成都是用缺电子的多烯C快速完成的₆₀．在这种情况下，富勒烯芯中应变的减小应被认为是反应性的驱动力。[2+n]环加成反应(n在1 ~ 4之间)是富勒烯球功能化最有希望的反应。[2+1]环加成在有机合成化学家中最受欢迎，因为它能产生甲烷富勒烯、富勒烯enoaziridines和富勒烯烯xyranes。

例如，稳定碳离子、碳烯和氮烯的添加可以用于这些反应，这可能需要各种反应机制。尽管在早期对C的环加成反应的密集研究中，主要的兴趣是寻找各种环加成变体的各种加成，以及确定这些过程的关键规律₆₀在美国，研究模式最近发生了变化。

他们现在专注于具有独特性质的富勒烯衍生物的定向合成，创造全新的环加成试剂，以及对多加成过程和多环加合物特性的广泛研究。大多数研究C₆₀功能化方法倾向于[2+1]环加成反应，其中甲醇富勒烯是最常见的一种。Bingel反应和在高温下添加重氮化合物，随后释放N₂是合成甲富勒烯的两种关键合成方法。

宾格尔反应，包括C₆₀与稳定的卤ocarbanions，是最有效的方法，使甲烷富勒烯。它几乎是适应性强的;在卤素取代底物和碱易化作用下，反应性亚甲基特征的存在，很容易形成各种结构的甲富勒烯。卤代碳的亲核加成₆₀被认为是首先发生的，然后由一个阴离子中心取代卤素原子(这是在富勒烯球体上产生的)。当C₆₀在第一个变体中，2-溴丙酸酯存在碱，发生环丙烷化;反应迅速完成，产率通常很高。然而，这种方法需要一个额外的步骤，其中环丙烷剂必须首先卤化。其结果通常是一种难以分离的含有单卤和二卤的混合物。