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简短的评论
,卷:14(3)

声振动对纳米液相中first storder化学反应动力学及机理的影响

*通信:
Kulagina TP, RAS化学物理问题研究所,谢门诺夫远景,莫斯科地区Chernogolovka, 142432,俄罗斯,电话:+ 74965221879;电子邮件: (电子邮件保护)

收到:2018年11月8日;接受:2018年11月22日;发表:2018年12月2日

引用:Kulagina TP, Smirnov LP, Chegodaev NA。声振动对纳米液相一级化学反应动力学及机理的影响。化工学报,2018;15(1):132

简介

众所周知[1-3.],声波振动(10- 100hz)在某些特定条件下可能会影响化学反应的动力学[1-3.].在这项工作中,我们模拟了声波振动对一级或二级液相反应速率的影响,并适当考虑了缔合物的形成。

由单体A生成产物B的一阶反应方案1二聚体A2可以写成[14):

数学模型

一个1→B,k1(1)

一个2→b + a1k2(2)

21↔一2k(3)

K是平衡常数。

据此,反应速率w的表达式为[1]:

方程(4)

频率声波在溶液中引起的应变/压缩波ν影响平衡常数Kν(t)解除联营关系。根据Chegodaev NA等人,和Kulagina TP等人[45],后者可以写成:

方程(5)

K0没有外力作用的平衡常数P0是外加场的振幅。

速率常数w取决于k1k2,及单体/二聚体比(图1).假设平衡常数K,由式(5)计算角频率ω=2πv声波的影响ν(t)可用作平均值Kav

organic-chemistry-reaction

图1:相对反应速率Δw作为[a]的函数,对于:k1= 0 k2= 5 (1);k1= 5 k2=0 (2), k1= 5 k2= 5(3)。

方程(6)

在tc =(2πν)-1是动作的周期。相对反应速率的依赖性Δw[A]在图1.Δw = (w-wν)/w,其中wν反应速率(4)在K0= 0.2, K = Kav(6), ω=18.84 s-1,和P0= 15。

以下是来自图1,反应动力学由单体和二聚体的反应活性来定义。当二聚体的反应活性高于单体时,反应速率增加,反之亦然。从图1可见,反应并不取决于速率常数k的比值1和k2在高浓度时也会达到一个极值。机械作用的影响取决于它的振幅,而与它的频率无关。化学反应速率和试剂浓度与波动力学影响参数(振幅、振荡频率)的联系还取决于反应的动力学方案和试剂的超分子结构(伴生物的数量和类型)。

这项工作得到了布基纳法索的资助(赠款0089-2014-0021)。

参考文献

谷歌学者引证报告
引文:521

有机化学:一份印度期刊收到521次引用,根据谷歌学者报告

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