摘要

受保护烯丙胺存在下茂金属介导的聚合/链转移反应合成含末端反应基的等规聚丙烯

作者(年代):Usama F.Kandil, Nahed M.Amer, Nevien O.Shaker, Ossama M.Abo-Elenien

本文讨论了一种直接(一锅)聚合法制备具有末端官能团(NH2基团)的等规聚丙烯(i-PP)。化学反应包括茂金属介导的丙烯聚合，使用rac-Me2Si[2-Me-4-Ph(Ind)]2ZrCl2/甲基铝-氧烷配合物，在大块受保护的烯丙胺存在下进行加氢。主要的挑战是找到合适的反应条件，可以同时进行有效的丙烯聚合和受保护的烯丙胺分子掺入在聚合物链端;换句话说，将受保护的烯丙胺的掺入方式由共聚转变为链转移。显然，丙烯扩展链端与受保护的烯丙胺反应，然后与氢反应，在适当的受保护烯丙胺和氢浓度下，具有较高的催化剂反应活性。用于保护的硅烷和铝基在样品处理过程中在酸性水溶液中水解，得到末端具有NH2基团的理想i- PP聚合物(即PP-t-烯丙基-NH2)。末端官能团经端基分析和扩链反应确定。聚合物分子量与[烯丙胺]/[丙烯]的摩尔比成反比，链转移常数(ktr/kp)为1/32。尽管PP的分子量很高，但其末端官能团在溶液中与聚内酯(PCL)和端羧基聚苯乙烯(PS-t- cooh)发生偶联反应，并熔融形成PP-b-PCL和PP-b-PS二嵌段共聚物，它们是PP/PCL和PP/PS聚合物共混中非常有效的增容剂。