摘要
重新评估溶液中反应的过渡态。
作者(年代):瑞尼Yuoung在这个微观回顾中,我们回到过渡态理论发展的早期工作,具体考虑到反应物和项目之间分裂表面的可能性。该曲面的正确面积的特征是方向不能再交叉。当条件满足时,响应的真正进度状态就已经找到了。对于排列级反应,通常认为,如果描述可溶解溶质结合的势能项很小,则真正的进展状态将发生在接近真空中溶质的数学状态。尽管如此,我们强调,当可溶解原子的运动发生在与响应溶质的主要变化相比较或更大的周期尺度上时,真正的进展状态可能是在一个完全独特的计算中,并且在这个奇迹中有一个重要的惯性部分,它不能在任何势能表面上描绘出来。我们调查了各种假设,特别是Grote-Hynes假设,这些假设通过计算传输系数的减小,弥补了过渡态理论对这类影响的一致性。
尽管如此,我们认为,寻找一个具有接近单位传输系数的真正隔离曲面可能有时是必要的,特别是在响应介质的速率决定安排被扩展到少数项的过渡所滞后的正常情况下。
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