摘要

三苯基膦、二烷基乙基二羧酸酯与2-巯基苯并咪唑反应动力学研究及理论计算:机理研究

作者(年代):Mohammad Zakarianezhad, Hojjat Ghasempour, Sayyed Mostafa Habibi Khorassani, Malek Taher Maghsoodlou

在最近的工作中，通过自然种群分析(NPA)和分子中原子(AIM)方法，对含有2-巯基苯并咪唑[即二甲基2-(2-巯基苯并咪唑-基)- 3-(三苯基膦酰亚烯)琥珀酸盐]的磷酰磷的两个旋转异构体Z-和E-的稳定性进行了研究。通过量子力学计算，阐明了两种几何异构体(Z-和E-)在溶液中是如何以主要或次要形式存在的。此外，用紫外分光光度法研究了三苯基膦、二烷基乙基二羧酸酯在2-巯基苯并咪唑等SHacid存在下的反应动力学。二级速率常数(k2)的值是在程序中使用标准方程计算的。反应均在不同温度范围内重复，二阶速率常数与温度的关系符合arrhenius方程和Eyring方程。这就提供了计算所有反应的激活参数(ï，)的相关图。此外，研究了溶剂和反应物浓度对反应速率的影响，得到了有用的信息。根据实验数据，确定了反应的稳态近似和反应的第一步(k2)为速率决定步骤。