摘要

以l -组氨酸和dl -天冬氨酸为二级配体的三元硝酸三乙酸铬(III)配合物被高碘酸盐氧化的动力学和机理

作者(年代):Hassan A.Ewais, Mohamed A.Habib

在15.0-35.00C范围内，用分光光度法研究了高碘酸盐对[CrIII(NTA)(Hist)(H2O)]-和[CrIII(NTA)(Asp)(H2O)]- (NTA =硝酸三乙酸，Hist = l -组氨酸，Asp= dl -天冬氨酸)的氧化。对于[IO4 -]和配合物浓度，反应均为一级反应，在pH值3.40- 4.45范围内，反应速率均增加。实验速率定律与脱质子形式[CrIII(NTA)(Hist)(OH)]2-和[CrIII(NTA)(Asp)(OH)]2-明显比共轭酸活性的机制相一致。有人提出，通过IO4 -到铬(III)的配位，电子转移通过内层机制进行。本文提出了一些铬(III)配合物被高碘酸盐氧化的常见机制，并通过这些反应ï H*和ï S*值之间良好的等速关系得到了支持。