摘要
含三元约束环β-瓷酮酸配体的钒配合物对乙烯(Co)聚合催化性能的提高
作者(年代):王凯提，崔磊，李彦国，李月生烯烃聚合的非茂金属催化剂已经发展多年，大量晚期和早期过渡金属催化剂前驱体被成功规划和合成用于烯烃的共聚。在非茂金属催化剂中，钒催化剂表现出较高的催化活性，可生成分子量(MW)和单体含量过高的(co)聚合物。但在聚合过程中，活性组分会被还原为低活性的钒组分并分解，导致催化活性降低，生成多峰或双峰分布的产态聚合物。
建立具有垂状供体的三位一体席夫配体时，无论是空间环境、电子性质还是配合物都可以进行适当的调整。结果表明，该工艺可有效提高催化剂的稳定性，也可提高其它过渡金属催化剂的稳定性。Tang和他的同事们发明了一种基于席夫基的钛催化剂，它显示出良好的催化性能，甚至在乙烯与水单体的共聚中也是如此。Gibson等评价了含铬催化剂的[O, N, N]型三元配体在乙烯聚合中的催化性能比双齿酸酯类似物高约一个数量级。将它们进行比较后，本课题组报道了三元配合物在乙烯聚合中的性能有了很大的提高。尽管侧臂给体对从相应催化剂中获得的活性组分表现出明显的稳定反应，但由于它们对空间环境和活性组分电子特性的影响，催化剂的催化活性降低。
通过x射线晶体分析，制备了具有三元约束环β-瓷酮酸配体的钒配合物链，并对其结构进行了表征。在三氯乙酸乙酯等复活化剂的存在下，Et2AlCl活化钒单元生成的聚乙烯呈单峰分布。没有大分子R基团的配合物2a的催化活性低于R位置有苯基的配合物2b，且通过不同的聚合条件和配体结构可以很容易地调节这些催化剂的催化活性。这些三元钒配合物表现出良好的热稳定性，在30分钟内不会失活。在钒催化剂的催化下，乙烯与外显1,4,4a,9,9a,10-六氢-dro-9,10(1 '，2 ')-苯-1,4-甲烷蒽(HBM)和降冰片烯(NBE)的共聚反应也得到了共聚单体含量高、玻璃化转变温度高的共聚物。制备了不同种类的具有三元约束环β-瓷酮酸配体的钒配合物，并通过x射线单晶衍射对配合物2b和2c的固态形态进行了表征。在这些配合物中，R官能团被羟基供体附近的环状骨架所限制
关键词:配位聚合;聚乙烯;共聚物，钒催化剂
